Способ получения монометинцианиновых красителей

 

Изобретение относится к кинофотопромышленности, в частности к новому способу получения монометинцианиновых красителей производных 1-арилтетраэола общей формулы IRl к-к J4-N, - s вЧ,ЛИ Ч I где Ri-CeHs: Ra-СНз, у-(СН2 з-50з: РЗ- CHj, C2Hs, X CIO, I. Z-остаток бензтиаэола, хинолина, 6-СНзили 6-СНзО-хинолина .пиридина, которые могут быть использованы в качестве спектральных сенсибилизаторов галогенсеребряных фотоматериалов . Изобретение позволяет улучшить условия труда, упростить технологию и повысить выход целевого продукта в 1,3-1,7 раза по сравнению со способом-прототипом за счет того, что четвертичную соль 1-фенил-5- метилтетразола подвергают взаимодействию с четвертичной солью соответствующего гетероциклического основания формулы о ч - У4 и i Ri где Рз, Z имеют указанные значения, в абсолютном этиловом спирте при 75-80°С в присутствии триэтиламина или трибутиламина. 1 табл. (/ С

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (sI)5 С 09 В 23/04

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

IlO ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

1 (21) 4643133/05 (22) 21.12.88 (46) 30.06,91. Бюл. М 24 (71) Всесоюзный государственный научноисследовательский и проектный институт химико-фотографической промышленности (72) Е.И.Левкоева. Н.В.Бороздина и

M.Ñ.Ëюбич (53) 668.819.45 (088.8) (56) Патент Англии ЬЬ 785334, кл, 2(3)В, опублик. 1957. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОМЕТИНЦИАНИНОВЫХ КРАСИТЕЛЕЙ (57) Изобретение относится к кинофотопромышленности, в частности к новому способу получения монометинцианиновых красителей производных 1-арилтетраэола общей формулы I к-и

1 -СН-(z,—

N-к, - Г кй 1

Изобретение относится к кино- и фотопромышленности, в частности к способу получения монометинцианиновых красителей — производных 1-арилтетразола общей формулы 1

N-N

I . СН- Z, N N --2Г

Rs где Ri-СьНь: йг-СНз, у-(СНг)з-$0з; йз-СНз, СаНь;

Х С!04, ;

2 — остаток бензтиазола, хинолина. 6метил- или 6-метоксихинолина, пиридина, „„Я „„1659439 А1 где R>-СБНь: йг-СНз, у -(СНг з-$Оэ: Вз. CHj. СгНь, Х - Clg, I, Z-остаток бензтиаэола, хинолина. 6 — СНз- или 6-СНЗО-хинолина,пиридина, которые могут быть использованы в качестве спектральных сенсибилизаторов галогенсеребряных фотоматериалов. Изобретение позволяет улучшить условия труда, упростить технологию и повысить выход целевого продукта а 1,3 — 1,7 раза по сравнению со способом-прототипом за счет того, что четвертичную соль 1-фенил-5метилтетразола подвергают взаимодействию с четвертичной солью соответствующего гетероциклического основания формулы

3 WtZФ н

R3 где Яз, Z имеют указанные значения, в абсолютном этиловом спирте при 75-80 С в присутствии триэтиламйна или трибутиламина, 1 табл. которые могут быть использованы в качестве спектральных сенсибилиэаторов галогенсеребряных фотоматериалов.

Цель изобретения — повышение выхода целевого продукта, упрощение технологии и улучшение условий труда.

Сущность способа заключается в том, что производное 1-арилтетразола подвергают взаимодействию взаимодействию с четвертичной солью соответствующего гетероциклического основания в абсолютном этиловом спирте в присутствии триэтиламина или трибутиламина при 75-80 С. В качестве производного 1-арилтетразола используют метил-п-толуолсульфонат, иодмети lат или у-сульфопропилат

1659439

1-фенил-5-метилтетразола, а в качестве четвертичной соли гетероциклического основания — соединение формулы П о 3- ;

R, Использование соединения (II) вместо соответствующего гетероциклического основания (no известному способу), содержащего алкилмеркаптогруппу формулы III, R,s-(„pl уу к

I в,(m) где Z, Вз имеют вышеуказанные значения;

R4 — СНЗ, С2Н5, способствует повышению выхода красите 1ей в 1,3 — 1,7 раза и исключению загрязнения окружающей среды выделяющимися в результате реакции токсичными алкилмер каптанами, Пример 1, Получение иодида 1-фенилI 4-метил-5-(3 -метилбензтиазолил-2 -меS тин)тетразолия (прототип).

Смесь 0,2 г (0,0012 моль) 1-фенил-5-меутилтетразола, 0,23 r (0,0012 моль) 2-метил меркаптобензтиазола и 0,47 г (0,0025 моль) метилового эфира и-толуолсульфокислоты сплавляют при 100 С в течение 1 ч, приливают 2 мл пиридина и кипятят смесь с об ратным холодильником 1 ч (температура смеси 115 С). После охлаждения до 20 С реакционный раствор выливают в 50 мл 6 ного водного раствора иодистого натрия.

Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой, высушивают. Выход 0,24 г (44 ). Желтые кристаллы, т.пл. 200 — 202 С (из этанола). Максимум поглощения 380 нм (в этаноле).

Найдено, %:

С 45,7, Н 3,4; N 15,8.

С17Н16 INSS

Вычислено, %: С 45,4; Н 3,6; N 15,6..

Пример 2. Получение иодида 1-фенилу у

4-метил-5-(3 -метилбензтиазолил-2 -метин)тетразолия.

Смесь 0,16 r (0,001 моль) 1-фенил-5-метилтетразола и 0,19 г (0,001 моль) метилового эфира и-толуолсульфокислоты сплавляют при 100 С в течение 1 ч. Затем добавляют

0,23 r (0,001 моль) 2-сульфо-3-метилбензтиазолийбетаина, 0,16 мл три этиламина и 3 мл абсолютного этанола. Смесь кипятят 1 ч, охлаждают до 20 С и выливают в 50 мл 67ьного водного раствора иодистого натрия.

Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой, высушивауют. Выход 0,31 г (69 ). Желтые кристаллы„т.пл, 200 — 202 С (из этанола), Максимум псуглощения 380 нм (в этаноле).

Пример 3. Получение перхлората

l у

1-фенил-4-метил-5-(1 -этил-6 -метоксихинол ил-2 -метин)тетразол и я.

Смесь 0,12 г (0,0004 моль) иодметилата

5 1-фенил-5-метилтетразола, 0,11 г (0,0004 мол ь) 1-атил-2-сул ьфо-6-мета ксихи нол и н ийбетаина, 0,12 моль триэтиламина и 2 мл абс, этанола кипятят 1 ч, После охлаждения до

20 С желтый реакционный раствор вылива10 ют в 50 мл 4 -ного водного раствора перхлората натрия, Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой, Выход 0,14 г (76,5 ); оранжево-желтые кристаллы,т.пл. 128 — 130 С(из воды). Максимум

15 поглощения 432, 453 нм (в этаноле), Найдено, : С 53,9; Н 4,9; N 15,2, C21H22CIN505 0,5 Н20.

Вычислено, : С 53,8; Н 5,0; N 14,9.

Пример 4. Получение перхлората у у

20 1-фенил-4-метил-5-(1 -зтилхинолил-2 -метин)тетра зол ия.

Смесь 0,15 r (0,0005 моль) иодметилата

1-фенил-5-метилтетразола, 0,12 г (0,0005 моль) 1-этил-2-сульфохинолинийбетаина, 25 0,15 мл триэтиламина и 3 мл абс. этанола кипятят 2 ч. После обработки, аналогичной описанной в примере 3, выход 0,15 г (70,).

Оранжевые кристаллы, т.пл. 195 — 196 С (из воды), Максимумы поглощения 414, 432 нм

30 (в этаноле).

Найдено, : С 55,9; Н 4,7; N 16,0.

С20Н20С! М504.

Вычислено, : С 55,9; Н 4,6; N 16,3.

Пример 5, Получение перхлората !

35 1-фенил-4-метил-5-(1 -этил-6 -метилхинолил-2 -.метин)тетразолия.

Смесь 0,12 r (0,0004 моль) иодметилата

1-фенил-5-метилтетразола, 0,1 г (0,0004 моль) 1-атил-2-сульфо-6-метилхинолинийбе40 таина, 0,15 мл трибутиламина и 4 мл абс. этанола нагревают при 78 С (в реакционной массе) в течение 1 ч, После обработки, аналогичной описанной в примере 3, выход 0,14 г (87 ). Оранжевые кристаллы, т.пл. 207—

45 208 С (из воды). Максимумы поглощения

420, 440 нм (в этаноле).

Найдено, о : С 56,5;.Н 5,2; N 16,0.

C21H22CIN504.

Вычислено, %: С 56,8; Н 5,0; N 15,8.

50 Пример 6. Получение иодида 1-фенилу

4-метил-5-(1 -метилпиридил-2 -метин)тетразолия.

Смесь 0,15 г (0,0005 моль) иодметилата

1-фенил-5-метилтетразола, 0,09 r (0,0005

55 моль) 1-метил-2-сульфопиридинийбетаина, 0,15 мл триэтиламина и 3 мл абс. этанола кипятят 2 ч. После охлаждения реакционного раствора до 5ОC выпадает осадок, его отфильтровывают, промывают эфиром. Выход 0,13 r (66 ). Лимонно-желтые кристал1659439 лы, т.пл. 208 — 209 С (из ацетона). Максимум поглощения 400 нм (в этаноле).

Найдено, : С45,75; Н 4,3;

С15Н16 lN5

Вычислено, %: С 45,8; Н 4,1.

Пример 7. Получение у-сульфопропилбетаина 1-фенил-5-(1 -этилхинолил-2I 1 метин)тетразола.

Смесь 0,12 г (0,0004 моль) 1-Фенил-4-(усульфопропил)-5-метилтетразолийбетаина, 0,1 r (0,0004 моль) 1-атил-2-сульфохинолинийбетаина, 0 12 мл триэтиламина и 6 мл абс. этанола кипятят 2 ч. Охлажденный раствор разбавляют 100 мл эфира. Выделившееся масло перетирают с эфиром и маслянистый осадок перекристаллизовывают из ацетона. Выход 0,11 г (61 g,), Оранжевые кристаллы, т,пл. 195 — 196 С. Максимум поглощения 418 нм (в этаноле).

Найдено, Д: С 58,0; Н 5,8; N 15,3.

СиНийьОз&НгО, Вычислено,, : С 58,0; Н 5,5; N 15,4.

В таблице приведены данные по эффективности известного и предлагаемого способов, Из данных таблицы следует, что выход монометинцианиновых красителей по предлагаемому способу в 1,3-1,7 раза выше по сравнению со способом-прототипом.

Исследование фотографических свойств красителей проводилось на А9Вг() крупнозернистой негативной (3 мол.$ Ag j, pBr 2,55; рН 6,9; d=1 мкм) эмульсии в соответствии с известной методикой.

Формула изобретения

5 Способ получения монометинцианиновых красителей общей формулы к, N-N

I QCHg Z

N-И --:(10 где R< — фенил; яз яз

Яг — метил, у -сул ьфоп ро пил;

R3 — метил, атил;

Х-перхлорат, иодили Х отсутствует при

Иг-у-сульфопропил;

15 Z-остаток бенэтиазола, хинолина или пиридина, взаимодействием производного 1-фенил-5метилтетраэола с четвертичной солью гетероциклического основания с последующим

20 выделением целевого продукта, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, упрощения технологии и улучшения условий труда, в качестве четвертичной соли гетероциклического

25 основания используют соединение формулы

o„s -(g

30 где Z, Вз имеют указанные значения, и процесс ведут в,абсолютном этаноле при

75 — 80 С в присутствии триэтиламина или трибутиламина.

1659439

Пример

@икун Ilot » ния, (в оле), им

Краситель оготипу щ едлагаемоиу

СН, 1,)- Ся -(Q

71 — И М СН, СФ ОСН, М -N

I — СН

I м я

CS, Í, СЮ, С Н, Снф С К С10 б,н

Ц - м;г С,Н, СЮ, г

44 69

382

76,5

432,453

70

4!4,432

424,444

С Eg м и"

66

400

С,Н, (сн ) 50

61

418

Составитель Н.Лонина

Редактор Л. Веселовская Техред М.Моргентал Корректор О.Ципле

Производственно-издательский комбинат "Регент", r. Ужгород, ул,Гагарина, 101

Заказ 1819 Тираж411., . Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5