Способ получения триметилортоформиата

 

Изобретение относится к ортоэфирам, в частности к способу получения триметилортоформиата, используемого для синтеза ацеталей, сенсибилизаторов, люминофоров, душистых веществ, лекарственных препаратов и сельскохозяйственных химикатов. Цель - повышение выхода целевого продукта. Синтез ведут реакцией тетраметоксилана с хлороформом в среде псевдокумола в присутствии гидроксида натрия и каталитических количеств триэтилбензиламмонийхлорида при 15 - 20°С в течение 1,5 - 2,0 ч при молярном соотношении хлороформа, тетраметоксисилана, гидроксида натрия

триэтилбензиламмонийхлорида, псевдокумола = 0,75:(1,2 - 1,5):(2,5 - 3,0):0,01:3,7. Эти условия повышают выход целевого продукта на 38 - 43% (до 60%). 1 табл.

А1

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК

„„Я0„„1671656 (5)) S С 07 С 43/32, 41/60 л g j,l Ц (Ф1

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н AВтоеСНом CBHQETEЛьСтвМ

/ 3

HC — Оснз

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (21) 4733834/04 (22) 0 1.09 .89 (46) 23.08.91.8юл. 1 31 (71) Уфимский нефтяной институт (72) О.Г.Сафиев, Л.A.Âèëüäàíîâ, Е.E.Рогожникова, В.В.Зорин и Д.Л.Рахманкулов (53) 547.027 (088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

Р 876636, кл. C 07 С 43/32, 1980.

Заявка Лпонии t" 59-1435, кл. С 07 С 43/32. 1982. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИМЕТИЛОРТОФОРИИАТА (57) Изобретение относится к ортоэфирам, в частности к способу получения триметилортоформиата, используемого

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения триме-.. тилортоформиата формулы который находит применение при получении сенсибилизаторов, люминофоров, душистых веществ.

Целью изобретения является увеличение вью.ода целевого продукта.

Пример 1. В стеклянную трехгорлую колбу объемом 150 мл, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, загружают 50 мл (44,0 г) псевдокумола (раствсритель), 4,0 r

2 для синтеза ацеталей, сенсибилизаторов, люминофоров, душистых веществ, лекарственных препаратов и сельскохозяйственных химикатов. Цель — по— вышение выхода целевого продукта.

Синтез ведут реакцией тетраметоксилана с хлороформом в среде псевдокумола в присутствии гидроксида натрия и каталитическкх количеств триэтилбензил— аммоцийхлорида при 15-200С в течение

1,5-2.0 ч при молярном соотношении хлороформа, тетраметоксисилана, гидроксида натрия, триэтилбензиламмонпйхлорида, псевдокумола = 0,75:(1,21,5):(2.5-3,0):0,01:3,7. Эти условия повышают выход целевого продукта на

38-437 (до 607). 1 табл. (0.1 моль) измельченного в порошок гидроксида натрия и 0.2 r (0,001 моль) катализатора триэтилбенэиламмоний- Ь хлорида (ТЭБАХ). При интенсивном перемешивании и охлаждении (баня со льдом) по каплям вводят смесь

11,42 г (0,075 моль) тетраметоксисилана и 9,0 г (0,075 моль) хлоОч роформа в течение 1,5 ч. Смесь переме шп:ают еще 0,5 ч. Затем в реакционную массу добавляют 15 мл дистиллированной воды у„ля связывания неорганического осадка, разбавляют 50 мл эфира. Органический слой декантируют

У высушивают над сульфатом натрия и отгоняют легкие фракции до 65 С (эфир, хлороформ), Остаток перегоняют на ректификационной колонке диаметром

19 мм и высотой 25 мм и получают

1,75 г триметилортоформиата, т.кип.

1671656

100-101 С. Выход 227 на взятый в реакцию хлороформ.

Пример 2. Аналогично примеру

1 используют 50 мл (44,0 г) псевдокумола, 6,0 r (0,15 моль) гидроксида натрия, 0,2 r (0,001 моль) триэтилбенэиламмонийхлорида, 11,42 г (0,075 моль) хлороформа. Синтез ведут

1,5 ч и получают 2,47 r (31X) триме-. тилортоформиата.

Пример 3. Аналогично примеру

1 используют 50 мл (44,0 r) псевдокумола, 8,0 r (0,2 моль) гидроксида натрия, 0,2 r (0,001 моль) триэтилбензиламмонийхлорида, 15,22 r (0,1 моль) тетраметоксисилана и 9,0 г (0.075 моль) хлороформа, Синтез ведут 2,0 ч и получают 3,82 r (487) триметилортоформиата. 20

Пример 4. Аналогично примеру 1 используют 50 мл (44,0 г) псевдокумола, 10,0 r (0.25 моль) гидроксида натрия, 0,2 г (0,001 моль) триэтилбензиламмонийхлорида, 18,27 г 25 (0,12 моль) тетраметоксисилана и

9,0 r (0,075 моль) хлороформа, Синтез ведут 1,5 ч и получают 4,38 г (553) триметилортоформиата.

Пример 5. Аналогично прим .ру

1 используют 50 мл (44,0 r) псевдокумола, 10,0 г (0,25 моль) гидроксида натрия, 0,2 r (0.001 моль) триэтилбензиламмонийхлорида, 18,27 r (0,12 моль) тетраметоксисилана и

9,0 г (0,075 моль) хлороформа. Синтез

35 ведут 2,0 ч и получают 4,62 r (587) триметилортоформиата, Пример 6. Аналогично примеру

1 используют 50 мл (44,0 r) псевдо- 40 кумола, 12,0 r (0,3 моль) гидроксида натрия, 0,2 r (0.001 моль) триэтилбензиламмонийхлорида, 22,83 r (0,15 моль) тетраметоксисилана и

9.0 r (0,075 моль) хлороформа. Синтез, ведут 2,0 ч и получают 4,78 г (607) триметилортоформиата.

Пример 7. Аналогично примеру 1 используют 50 мл (44,0 г) псевдокумола, 12 0 r (0,3 моль) гидроксида натрия, 0,2 г (0,001 моль) триэтилбензиламмонийхлорида, 22,83 г (0,15 моль) тетраметоксисилана и

9,0 г (0,075 моль) хлороформа. Синтез ведут 2,5 ч н получают 4,78 r (60X) триметилортоформиата.

Пример 8. Аналогично примеру

1 используют 50 мл (44,0 г) псевдокумола, 12,0 r (0,,3 моль) гидроксида натрия, 0,2 г (0,001 моль) триметилбенэиламмонийхлорида, 26,64 г (0,175 моль) тетраметоксисилана и

9,0 r (0,075 моль) хлороформа. Синтез ведут 1,5 ч и получают 4,38 r (557.) триметилортоформиата.

Пример 9. Аналогично примеру

1 используют 50 мл (44,0 г) псевдокумола, 16,0 г (0,4 моль) гидроксида натрия, 0,2 г (0,001 моль) триэтилбенэоламмонийхлорида, 26,64 г (0,175 моль) тетраметоксисилана и

9,0 r (0,075 моль) хлороформа. Синтез ведут 2,0 ч и получают 4,46 г (56X) триметилортоформиата.

Пример 10. Аналогично примеру

1 используют 50 мл (44,0 r) псевдокумола, 16,0 r (0,4 моль) гидроксида натрия, 0,2 г (0.001 моль) триэтил бенэиламмонийхлорида, 30,45 г (0,20 моль) тетраметоксисилана и

9,0 г (0,075 моль) хлороформа. Синтез ведут 2,5 ч и получают 4,46 г (56X) триметилортоформиата.

Пример 11. Аналогично примеру

1 используют 68 мл (60,0 r) псевдокумола, 12,0 г (0,3 моль) гидроксида натрия, 0,2 r (0,001 моль) триэтилоенэиламмонийхлорида, 22,83 r (0,15 моль) тетраметоксисилана и

9,0 г (0,075 моль) хлороформа. Синтез ведут 2,0 ч и получают 4,72 г (597) триметилортоформиата.

Пример 12. Аналогично примеру 1 используют 34 мл (30,0 г) псевдокумола, 12,0 r (0,3 моль) гидроксида натрия,.0,2 г (0,001 моль) триэтилбензиламмонийхпорида, 19.79 г (0,13 моль) тетраметоксисилана и

9,0 г (0,075 моль) хлороформа. Синтез ведут 2,0 ч и получают 4,16 г (522) триметилортоформиата.

Пример 13. Аналогично примеру

1 используют 50 мл 44,0 г) псевдоку-мола, 10,0 г (0,25 моль) гидроксида натрия, 0,1 г (0,0005 моль) триэтипбенэиламмонийхлорида, 22,83 г (0.15 моль) тетраметоксисилана и 9,0 г (0,075 моль) хлороформа. Синтез ведут

2,0 ч и получают 3,92 r (497) триметилортоформиата.

Пример 14. Аналогично примеру 1 используют 50 мл (44,0 г) псевдокумола, 10,0 г (0,25 моль) гидроксида натрия, 0,4 r (0,002 моль) триэтилбенэиламмонийхпорида, 22,83 r (0,15 моль) тетраметоксисилана и

1671656

Формул а

15 изобретения

Г ч Выход, Й т, С

Опыт

Соотношение хлороформ:тетраметоксисилан:гидрокснд натрия:триэтилбенэиламмонийхлорид:псевдокумол

2,0

1,5

2,0

1,5

58

2>0

2 О

2,5

1,5

2,0

2,5

2,0

52

2,0

49

2,0

2,0

14

Составитель М.Меркулова

Техред Л.Сердюкова

Корректор М.Самборская

Редактор Н.Рогулич

Заказ 2801 Тираж 248 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по иэобретенияи и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина,101

9,0 г (0,075 моль) хлороформа. Синтез ведут 2,0 ч и получают 4,78 г (607) триметилортоформиата.

Для выделенного триметилортоформиата характерны следующие физикохимические параметры: бесцветная прозрачная жидкость, т.кип. 100101 С п = 1,3795, д 0,981 г/смэ

Данные, полученные при исследовании оптимальных параметров способа получения триметилортоформпата, сведены в таблицу.

Лнализ экспериментальных данных показывает, что оптимальное .соотношение хлороформ:тетраметоксисилан:

:гидроксид натрия:триэтилбензиламмонийхлорид:псевдокумол составляет

0,75:1 2-1,5:2,5-3,0:0,01:3,7. Выход 55-607. ° Оптимальная продолжительность реакции 1,5-2,0 ч, температура о

15-20 С. При уменьшении соотношения хлороформ:тетраметоксисилан:гидроксид натрия:триэтилбензиламмонийхлорид:псевдокумол за укаэанный нижний предел не наблюдается повышения выхода целевого продукта вследствие образования побочных соединений.

Увеличение соотношения хлороформ: тетраиетоксисилан:гидроксид натрия:

0>75:0>75г1>0:0>01>3>7

0,75:0,75: 1,5:0,01:3,7

0.75: 1,0:2>0:0,01:3,7

О, 75: 1,20:2,5:0,01: 3, 7

0,75 1>20:2>5:0,01 3>7

0,75 1 50:3,0:0,01:3,7

0.75: 1,50:3.0:0,01:3,7

О, 75: 1>75:3,0:0,01:3 > 7

О 75: 1> 75:4 тО- 0>01:3> 7

0,75:2100:4>00:0.01:3,7

0,75:1 50:3,0:0>01 5>0

0,75: 1>30:3>0:0>01!2,5

0,75:1,50:2,5г0,005:3,7

О, 75: 1,50! 2 5: 0,02: 3 7

: триэтилбенэиламионпйхлорид1исевцокумол также е приводит к повышению выхода целевого продукта вследствие

5 малой конверсии исходных веществ.

Таким образом, предлагаемый способб получения позволяет увеличивать выход целевого триэтилортоформиа1а (на 38-437) и расширить ассортимент исходных реагентов за счет использования в качестве апеталирующего агента тетраметоксисилана.

Способ получения триметилортоформиата взаимодействием .хлороформа с гидроксидом натрия и алкилирующии агентом, отличающийся тем, 20 что, с целью увеличения выхода целевого продукта, в качестве алкилирующего агента используют тетраметоксисилан и ведут процесс в присутствии каталитических количеств триэтилбен25 эиламмонийхлорида в среде псевдокуиола при 15-20 С в течение 1,5-?>О ч при молярном соотношении хлороформ:

:тетраметоксисилан:гидроксид натрия:

:триэтилбензиламмонийхлорид:псевдо30 кумол 0,75:(1,2-1,5):(2,5-3,0):0,01:

:3,7.

15-20

1 5-20

15-20

15-20 ! 5-20

15-20

15-20

15-20

15-20

15-20

15-20

15-20

15-20

15-20