Способ получения этиленацеталя фенилхлоркетена

Авторы патента:

САФИЕВ ОЛЕГ ГАНИЯТОВИЧ

НАЗАРОВ ДМИТРИЙ ВЛАДИМИРОВИЧ

ВАГАНОВ ДАМИР АЛЬФАТОВИЧ

ОРЛОВСКАЯ ВИТАЛИНА НИКОЛАЕВНА

ЗОРИН ВЛАДИМИР ВИКТОРОВИЧ

РАХМАНКУЛОВ ДИЛЮС ЛУТФУЛЛИЧ

C07D317/16 - радикалы, замещенные атомами галогена или нитрогруппами

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению этиленацеталя фенилхлоркетена, который используется в качестве реагента в органической химии. Цель - повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса. Получение ведут реакцией 2-фенил-2-дихлорметил-1,3-диоксолана с раствором трет-бутилалата калия в диметиловом эфире этиленгликоля при молярном соотношении 0,3:0,45 - 0,5:0,5, 20 - 25°С в течение 60 - 70 мин. Выход целевого продукта увеличивается на 29 - 31%, время реакции сокращается до 60 - 70 мин. 1 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

РЕСПУБЛИК (51)5 С 07 D 317/16

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К А BTOPGKOIVIY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТ8ЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГННТ СССР (21) 4 737834/04 (22) 18. 09. 89 (46) 23.08.91. Бюл Р 31 (71) У< >инский нефтяной институт (72) О.Г. Сафиев, Д.В. Назаров, Л.A. Ваганов, В.Н. Орловская, В.В. Зорин и Д.Л. Рахманкулов (53) 5-:>7.841.07 (088.8) (э6) David С. 1!ие11ег et al.

Ha! ome t1>y l вЂ” 11e ta 1 Corn!>ound s . XXIV.

11ea r r,ш8сшеп гв of mercurial вЂ” Der ived (1>ia Ikoxymet1>yl) cl:1orocarbenes °

ТАС"., 1 169, r 7, с. 1754. (54) С "IOCO8> ПО,ГГ/ЧНАЯ!!Л ЭТ1!ЛЕНАЦЕТАЛЛ

Ф .НИЛХ 1ОР KF, ТГНА!

1зобретение относится к усовершеиствоиаин >му способу получения этилеиацеталя Феиилхлоркетена, который находит применение в качестве реагента в органической химии.

Цепь изобретения вЂ” повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса за счет использования в качестве катализатора системы трет-бутилат калия вЂ” диметиловый эфир этиленгликоля и проведения процесса при молярном соотношении 2 вЂ” Женил вЂ” 2-дихлор-метил-1, 3диоксолаи, трет-бутилат калия в диллетиловом эфире этилснгликоля, равном 0,3:0,45-0,5:0,5.

1i р и м е р 1. В колбу объемом

200 сил, снабженную обратным холодильником и перемешивающим устройство л, помещаюr (69,92 г) 2-фенил-2дислориетпл-1,3-диоксолана и 0,5 моль (45,06 и) диметиловогo эфира этилен„.SUÄÄ 1671662 A 1

2 (57) 1!зобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению этилеиацеталя фенилхлоркетеиа, который используется B качестве реагента в органической химии.

Цель вЂ” повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса. Получение ведут реакцией 2-ф:.нил-2-дихлорметил-1 3-диоксолана с раствором трет-Г>утилата калия в диметиловом >>яре зтиленгликоля при молярном соотношении 0,3:0,45-. 0,5:0,5, 20-25 С г течение 60-70 мии. Выход целевого продук га увеличивается на 29-317,, время рсакции сокращается до 60

70 лайн. 1 табл. гликолн и в течение 30 мин при интенсивно>л перемешивании порциями добавляют 0,2 моль (22,44 г) трет-бутилата кà IHR. Затем смесь фильтруют от неорганического осадка. Растворитель и нспрореагировавшие исходные реагенты отгоняют, Остаток перегоняют в вакууме. Получают 12,98 г целевого продукта. Выход 22% на взятый 2ч>еиил-2-дихлорметил-1,3-диоксолан.

П р и и е р 2. Аналогично примеру 1 используют 0,3 моль (69,92 r)

2-+>енил-2-дихлорметил-1, 3-диоксолана, 0,5 моль (45,06 г) диметилового эфира этилеигликоля, 0,3 моль (,66 г) трет-бутилата калия. Полу(33 чают 22,42 г продукта. Выход 38Х на взятый 2-фенил-2-дихлорметил-1 31 диоксолан.

Пример 3 ° Аналогично примеру 1 используют 0,3 моль (69,92 г) 1671662

2-<вменил-2-дихлорметил-1,3-диоксопана, 0,5 моль (45,06 г) диметилового эфира этиленгликоля, 0,4 моль (44,88 r) трет-бутилата калия. Получают 41,29 r целевого продукта, Выход 70 на взятый 2-фенил-2-дихлорметил-1,3-диоксолан.

Пример 4. Аналогично примеру 1 используют 0,3 моль (69,92 г)

2-фенил-2-дихлорметил-1,3-диоксолана, 0,5 моль (45,06 r) диметилового эфира этиленгликоля, 0,45 моль (50,49 r) трет-бутилата калия. Получают 54,27 г целевого продукта. Выход 92 на взятый. 2-фенил-2-дихлорметил- 1,3-диоксолан.

Пример 5. Аналогично примеру 1 используют 0,3 моль (69,92 г)

2-фенил-2-дихпорметил-1,3-диоксопана, 0,5 моль (45,06 r) диметиловoro эфира этиленгликоля, 0,42 моль (47,13 г) трет-бутилата калия. Получают 53,09 г целевого продукта. Выход 90 на взятый 2-фенил-2- дихлорметил-1,3-диоксолан, Пример 6. Аналогично примеру

1 используют 0,3 моль (69,92 г)

2-фенил-2-дихлорметил- 1,3-диоксолана, 0,5 моль (45,06 г) диметилового эфира этиленгликоля, 0,45 моль (50,49 г) трет-бутилата калия. Получают 30,08 r целевого продукта. Выход 51Х на взятый 2-фенил-2-дихлорметил-1,3-диоксолан.

Пример 7. Аналогично примеру 1 используют 0,3 моль (69,92 г)

2-фенил-2-дихлорметил-1,3-диоксолана, 0,5 моль (45,06 r) диметилового эфира этиленгликоля, 0,45 моль (50,49 г) трет-бутилата калия. Получают 53,09 г целевого продукта, Вьг ход 90Х на взятый 2-фенил-2-дихлорметил-1,3-диоксолан.

Пример 8. Аналогично примеру 1 используют 0,3 моль (69,92 r)

2-фенил-2-дихлорметил-1,3-диоксолана, 0,5 моль (45,06 г) диметилового, эфира этиленгликоля, 0,5моль (56,10 r) трет-бутилата калия. Получают

53,09 r целевого продукта. Выход

90Х на взятый 2-фенил-2-дихлорметил1,3-диоксолан °

Пример 9. Аналогично примеру

1 используют 0,3 моль (69,92 г) 2фенин-2-днхлорметил-1,3-диоксолана

0,5 моль (45,06 г) диметилового эфира этиленгликоля, 0,55 моль (61,72г) трет-бутилата калия. Получают 53,68 г

1О

40 целевого продукта. Выход 91Х на взятый 2-фенил-2-дихлорметил-1,3-диоксолан.

Пример 10, Аналогично примеру 1 используют 0,3 моль (69,92г)

2-фенил-2-дихлорметил-1, 3-диоксолан, 0,5 моль (45,06 г) диметилового эфира этиленгликоля, 0,6 моль (67,33 r) трет-бутилата калия. Получают 46, 00 r целевого продукта, Выход 79 на взятьп» 2-фенил-2-дихлорметил-1,3-диоксолан °

П р и и е р 11 ° Аналогично примеру 1 используют 0,3 моль (69,92 г)

2-фенил-2-дихлорметил-1,3-диоксолана, 0,5 моль (45,06 r) диметилового эфира этиленгликоля, 0,7 моль (78,58 г) трет-бутилата калия. Получают 49,55 г целевого пролукта. Выход 84 на взятый 2-фенил-2-дихлорметил-1,3 диоксолан.

Пример 12. Аналогично примеру 1 используют 0,3 моль (69,92 г)

2-фенил-2-дихлорметил- 1,3-диоксолана, 0,5 моль (45,06 r) диметилового эфира этиленгликоля, 0,8 моль (89,77 r) трет-бутилата калия. Получают 46,60 г целевого продукта. Выход 79 на взятый 2-фенил-2-дихлорметил-1,3-диоксолан.

Пример 13. Аналогично примеру i используют 0,3 моль (69,92 г)

2-фенил-2-дихлорметил-1,3-диоксолана, 0,7 моль (63,08 r) диметилового эфира этиленгликоля, 0,45 моль (50,49 г) трет-бутилата калия. Получают 54,2 г целевого продукта. Выход 92 на взятый 2-фенил-2-дихлорметил-1,3-диоксолан.

Пример 14. Аналогично примеру 1 используют 0,3 моль (69,92 г)

2-фенил-2-дихлорметил-1,3-диоксола- . на, 0,8 моль (72,10 г) диметилового эфира этиленгликоля, 0,50 моль (56,10 r) трет-бутилата калия. Получают 53,68 r целевого продукта. Выход 91Х на взятый 2-фенил-2-дихлорметил-1,3-диоксолан.

Пример 15. Аналогично примеру 1 используют 0,3 моль (69,92 r)

2-фенил вЂ” 2-дихлорметил-1,3-диоксопана, 0,40 моль (36,05 r) диметилового эфира этиленгликоля, 0,45 моль (50,49 r) 1рет-бутилата калия. Получают 47,19 г целевого продукта. Выход ЗОХ на взятый 2-фенил-?-дихпорметил-1,3-диоксолан.

167!662 лат калия: диметиловый эфир этиленгликоля также не приводит к повышению выхода целевого продукта, вследствие малой конверсии исходных веществ.

Т, С

Соотношение 2-фенил2-дихлорметил- 1,3диоксолан:трет-бутилат калия:диметиловый эфир этилен гликоля

Выход, 7

Время, мин

Пример

20-25

0,3:0,2:0,5

0,3 Оу3 0 5

0,3:0,4:0,5

0 3:0,45:0 5

0,3:0,42:0,5

0,3:0,45:0,5

0 3:0 45:0 5

0,3:0,5:0,5

Оэ3:0155:0 5

0,3:0,6:0,5

0,3:0,7:0,5

0,3:0,8:0,5

0,3:0,45:0,7

0,3:0,5:0,8

0 3:0 45:0 4

Оэ3;0у45:Оэ2

Пример 16. Аналогично примеру 1 используют 0,3 моль (69,92 г)

2-фенил-2-дихлорметил-1,3-диоксолана

0,2 моль (18,02 r) диметилового эфира этиленгликоля, 0,45 моль (50,49 r) трет-бутилата калия. Получают 27,14 г целевого продукта, Выход

467 на взятый 2-фенил-2-дихлорметил1,3-диоксолан, Температура кипения выделенного этиленацеталя фенилхлоркетена 178180 С (1 мм рт,ст.), Данные, полученные при исследовании оптимальных параметров способа получения этиленацеталя фенилхлоркетена, сведены в таблицу, Анализ экспериментальных данных показывает, что оптимальное соотношение 2-фенил-2-дихлорметил-1,3-диоксолан:трет-бутилат калия: диметиловый эфир этиленгликоля составляет 0,3:

:0,45 0,5:0,5 соответственно. Выход 9092Х. Оптимальная продолжительность реакции 60-70 мин, температура 2025 С. При уменьшении соотношения

2-фенил-2-дихлорметил-1,3-диоксолан: трет-бутилат калия: диметиловый эфир этиленгликоля за укаэанный нижний предел не наблюдается повышения выхода целевого продукта, вследствие образования побочных соединений, Увеличение соединения 2-фенил-2дихлорметил- 1,3-диоксолан:трет-бутиТаким образом, предлагаемый способ получения позволяет увеличить выход целевого продукта вЂ” этиленацеталя

10 фенилхлоркетена на 29-3 1Х, провести процесс к одной стадии вместо двух по известному способу и сократить продолжительность синтеза от 200-210 ч до 60-70 мин °

Формула изобретения

Способ получения этиленацеталя фснилхлоркетсна взаимодействием 2фен ил-2-дихлорметил-1,3-диокс олана с органическим соединением щелочного металла, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса, в качестве органического соединения щелочного металла используют раство! трет-бутилата калия в диметиловом э рире этиленгликоля и процесс проводят . ри молярном соотношении 2-фенил-2дихлорметил- 1,3-диоксолан, трет-бутилат калия, диметиловьп» эфир этиленглнколя, равном 0,3:О,".5-0,5:0,5, при

20-25 С в течение 60-70 мин.

Способ получения этиленацеталя фенилхлоркетена

Способ получения 2-замещенных 1,3-диоксациклоалканов // 1657504

Способ получения 2-дибромметил-2-фенил-1,3-диоксолана // 1641819

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению 2-днбромметил 2-фенил- 1,3-диоксолана, который может найти применение в синтезе биологически активных веществ, Пель - повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса

Способ получения 2-фенил-2-дихлорметил-1,3-диоксолана // 1421742

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению 2-фенил-2-дихлорметил-в 1,3-диоксолана (ФД) - полупродукта для синтеза антидотов пестицидов или пластификаторов.- Цель - интенсификация процесса

Способ получения хлорэтиленовых производных // 1375120

Изобретение относится к ненасыщенным ациклическим соединениям, в частности к получению хлорэтиленовых производных общей формулы I: C(CH,)-CH(Cl)-CHi-R, где R -CHiC(CH,)CH-(CH4)a-C(CH,)CH-CH CHj-CO-CH ,; -CHfCCOH) (CH,) -СН,-С(СН j)СН-СН4-СН(СОСН з)СООСНз; -CHj-C (CHj) CH-CHj-CHf-CH (СОСН, ) сосен j; -Ш2-С{СНзНН-СН,СНг-С-СНз о -CHjC(CH,i) -CH,j-CH.t CH2-CH,jCl; -CH2-C(CH,).jCO-CH,;-CH,2-CO- -СН,; -СНг-С(СН4)-(СН)зСО-СНз; (ОСОСН,)-(СНз)-СН СНз jXXjX S - он СН -СН2 СНз которые можно использовать как полупродукты для получения витамина Е

Способ получения 2- @ -4-хлорметил -1,3-диоксоланов // 1065414

Способ получения 2-( -хлорэтил)1,3-диоксолана // 777033

Способ получения циклических ацеталей хлораля // 642312

2-(3,3 дихлорпроп-2-ен-1-ил)-1,3 диоксацикланы в качестве пластификаторов поливинилхлорида // 603644

Способ получения 2-(4-фторфенил)-2 (3-хлорпропил)-1,3- диоксалана // 576319

Способ получения 4-хлорметил-1,3-диоксолана // 2218339

Изобретение относится к химии низкомолекулярных органических соединений, а именно к синтезу пятичленного ацеталя(формаля) -монохлоргидрина глицерина, который может быть использован как растворитель полимеров или как реагент для получения других низкомолекулярных или высокомолекулярных соединений

Способ получения фторсодержащего соединения, содержащего от 1 до 20 атомов углерода, жидкофазным фторированием // 2243205

Изобретение относится к получению фторсодержащего соединения, такого как промышленное полезное производное фторангидрида кислоты

Способ получения галоидированных 1,3-диоксоланов и галоидированные 1,3-диоксоланы // 2039055

Способ получения 1,3-диоксоланов, содержащих гем.-дихлорциклопропильный заместитель // 2525549

Изобретение относится к органической химии, конкретно к способу получения замещенных 1,3-диоксоланов, содержащих в своем составе гем.-дихлорциклопропильный заместитель, конденсацией 2-(2,2-дихлорциклопропил)оксирана или 2-(2,2-дихлор-1-метилциклопропил)оксирана с формальдегидом при температуре 90-100°C в присутствии серной кислоты в качестве катализатора в течение 2 часов при следующем соотношении компонентов, мас.%: 2-(2,2-дихлорциклопропил)оксирана 35.7; серной кислоты 0.3; формальдегида 7; 1,4-диоксана 57.2-(2,2-дихлор-1-метилциклопропил)оксирана 37.7; серной кислоты 0.3; формальдегида 7; 1,4-диоксана 55. Технический результат - увеличение выхода целевого продукта при повышении его качества. Эти соединения применяют как промежуточные продукты тонкого органического синтеза, растворители и компоненты лакокрасочных материалов. 2 з.п. ф-лы, 1 табл., 2 пр.

Способ получения 2-этил-1,3-диоксоланов // 2584008

Изобретение относится к органической химии, конкретно к получению 2-этил-1,3-диоксоланов, которые находят применение в качестве растворителей, компонентов лакокрасочных материалов и субстратов в тонком органическом синтезе. Способ заключается в том, что проводят процесс конденсации двухатомного алифатического спирта с аллилэтиловым эфиром при температуре 80°C в присутствии в качестве катализатора цеолита H-Beta при следующем соотношении компонентов, мас.%: спирт 35-47; аллилэтиловый эфир 33-45; цеолит H-Beta 20. Технический результат - увеличение выхода целевого продукта при повышении его качества. 1 з.п. ф-лы, 1 табл., 1 пр.

Способ получения перфтор(2,2-диметил-1,3-диоксола) // 2633352

Изобретение относится к способу получения перфтор(2,2-диметил-1,3-диоксола), включающему: взаимодействие метил-2-бром-3-гидроксипропионата с сесквигидратом гексафторацетона в присутствии карбоната калия с образованием метил-2,2-бис(трифторметил)-1,3-диоксолан-4-карбоксилата; гидролиз метил-2,2-бис(трифторметил)-1,3-диоксолан-4-карбоксилата метанольным раствором щелочи и обработку полученной соли хлорокисью фосфора с образованием соответствующего хлорангидрида; хлорирование полученного хлорангидрида газообразным хлором при УФ-облучении с образованием 2,2-бис(трифторметил)-4,5,5-трихлор-1,3-диоксолан-4-карбонилхлорида; взамодействие 2,2-бис(трифторметил)-4,5,5-трихлор-1,3-диоксолан-4-карбонилхлорида с трехфтористой сурьмой в присутствии пятихлористой сурьмы с получением 2,2-бис(трифторметил)-4,5-дифтор-5-хлор-1,3-диоксолан-4-карбонилфторида; взаимодействие полученного 2,2-бис(трифторметил)-4,5-дифтор-5-хлор-1,3-диоксолан-4-карбонилфторида с карбонатом натрия и выделение целевого перфтор(2,2-диметил-1,3-диоксола). Технический результат – повышение выхода. 2 з.п. ф-лы, 5 пр.