Ричерка -Сиентифика E Текнологика (IT) (/2) Роберто Колле, Джованни Камаджи, Джуэеппина Ратти, Карло Гаравоглиа и Луиджи Миренна (IT) (53) 541. 856.1.0/(088. 8) (56). ЕП Р 150036, кл. С 07 D 233/60, опублик. 31.07.85. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИАЗОЛИЛЬНЫХ

ПРОИЗВОДНЫХ (5/) Изобретение касается гетероциклических веществ, в частности получения триаэолильных произ о ных общей ф-лы 2-К2,4-R -CY(CH -N-CH=N-CH= )1 2

Изобретение относится к способу получения новых производных 1,2,4-триазола, которые обладают иммунизирующим действием в отношении грибкового патогенеэа и могут найти применение в сельском хозяйстве.

Целью изобретения является синтез новых триаэолильных производных, обладающих более эффективным иммунизирующим действием в отношении грибкового патогенеза, Пример 1,. 1-(1,2,4-Триазолил)-2-окси-2-(4-хлорфенил)-3-метил А2, 1676447 А3 (Ц) С 07 D 249/04, А 01 N 43/647

СК4НУ-CHR>-Х-СЕ2-СНГ2, где К вЂ” С1;

Hт,C1) R g - -f (одинаковые или разные)-Н, С1-С4.-алкил при условии, что Ry отличается от R>, когда R+ - Н;

ОН3 Х вЂ” кислород, которые обладают иммуниэирующим действием в отношении грибкового патогенеэа, что может быть использовано в сельском хозяйстве. Цель вЂ” создание новых более активных веществ указанного класса.

Синтез ведут введением группы

СР -CHF2 в соответствующее триаэолильное замещенное с помощью тетрафторэтилена в апротонном или спиртовом растворителе в присутствии каталитических количеств сильного основания при температуре от -10 С до ком0 натной. Новые соединения обеспечивают как лечебный, так и профилактический эффект, проявляют полную совместимость с растениями, подлежащими защите, с проявлением системных свойств, Я

1 табл.

-4-(1,1,2,2-тетрафторэтокси)бутана (соединение 1).

Третбутилат калия (О, 1 г) добав-i ,ляют к 1 вЂ (1,2,4-триазолил)-2-(4-хлорфенил)-.2,4-диокси-3-метилбутану (1 r) с растворенному в безводном тетрагидрофуране (5 мл), безводном диметил- Ы сульфоксиде (10 мл), безводном третбутаноле (10 мл) в атмосфере азота при -10 С, После создания в аппарате вакуума в него вводят тетрафторэтилен, всю эту смесь выдерживают в атмосфере это16/644 l

ro гача в течение 20 ч при комнатной температуре. Затем реакционную смесь выливают в воду и экстрагируют метиленхлоридом, 5

Экстракт промывают водой, высушивают на безводном сульфате натрия и выпаривают. Полученный таким образом сырой продукт анализируют с помощью хроматографии на силикагеле и элюиру- 1р ют смесью н-гексана и этилацетата с отношением /:3, а затем 1;1.

Отделяют 0,2 r беловатого масла, которое соответствует указанной .труктуре. l5

Инфракрасный спектр (g, см 1):

3300, 1280, 1220, 1120.

Спектр ЯМР Н (60 МГц), тетраметилсилан в CDC1)» b: 0,90 (д, 3Н); 2,803, 10 (м, 1H); 3,20-3,80 (м, 2Н);

4»40 (д» 1Б)» 5»10 (с, 1Н); 5,30 (д, 1Н); 5,60 (т.т, 1H); 6,90-7,30 (м, 4Н); /-50-/,90 (м, 2Н), Пример ы 2-4. В соответствии с методом, описанным в примере 1, 25 получены соединения 2-4, спектроскопические данные которых следующие.

Соединение 2 вЂ” 1-(1,2,4-триазолил)"2-окси-2-(2,4-дихлорфенил)-3-метил-4(1, 1,2,2-тетрафторэтокси)бутан.

Инфракрасный спектр (Q см ):

3300, 1220, 1120, 1060, 1030.

Спектр ЯМР Н (60 МГц), тетраметилсилан в CDCly, E: 0,60 (д, ЗН); 2,803,20 (м, 1Н); 3,80-4,50 (м, 2H)»;

4 55 (д. 1H) 4 f 5 (с, 1Н) »ð 5 35 (д, 1Н); 5,60 (т.т„, 1Н); 6,80-7,40 (м, ЗН); l,55 (с, 1Н); /,65 (с, 1Н).

Соединение 3 вЂ” 1-(1,2,4-триазолил)-2-окси-2-(2,4-дихлорфенил)-3- 4р

-метил-4-(1,1,2,2-тетрафторэтокси)гексан,.

Инфракрасный спектр (g см ):

3400, 1280, 1220, 1120.

Спектр ЯМР Ч (60 МГц), тетраметил- 45 силан в СЭС1, Х: О,l5 (д, ЗН); 1,00 (т, ЗН); 2,05 (кв., 2Н); 2,90-3,40 (м, 1Н); 4, 30-4, /О (м, 1Н); 4, 75 (д, 1Н); 5,30 (с, 1Н); 5,65 (д, 1Н);

5, /6 (т.т., 1Н); /,00-/,65 (м, ЗН); 50

/, /5 1H)» /,95 (с, 1Н) .

Соединение 4 вЂ” 1-(1,2,4-триазолил)-2-окси-2-(4-хлорфенил)-3-3-диметил-4-(1, 1,2,2-тетрафторэтокси)бутан.

Инфракрасный спектр (/, см ):

3120, 3100, 1129, 1100.

Спектр ЯМР Н (60 МГц), тетраметилсилан в CDC11, II: 1,05 (с, ЗН); 1, 10 (с, ЗН); 3, 70 (д» 1Н); 4, 15 (д, 1Н);

4,55 (д, 1Н); 4,90 (с, 1H) 5, 10 (д, 1H) 5,/5 (т,т,, 1H); /,1О-/,55 (м, 4Н); /,/О (с, 1Н),:/,90 (с, 1Н).

II р и м е р 5. Определение иммуниэирующего действия в отношении мучнистой росы огурцов (Sphacrotheca

fuliginea (Schlech) Salmon).

Профилактическое действие.

Растения огурцов сорта "Маркетер", выращиваемые в рассадочных горшках в кондиционированной среде, опрыскивают со стороны нижних поверхностей листьев испытуемыми составами в водно-ацетоновом растворе, содержащем

20/ ацетона .(процентное соотношение объемов). Затем растения выдерживают в кондиционной среде в течение 1 дня, после чего верхние поверхности листьев опрыскивают водной суспенэией конидии Sphaегоtheca fulihinea (200000 конидии/мл). После этого растения снова помещают в кондиционированную среду.

В конце инкубационного периода этого гриба (8 дней) определяют степень заражения в соответствии с индексами оценочной шкалы, расположенными в интервале от 100 (эдоровое растение) ло 0 (полностью зараженное растение).

Лечебное действие.

Растения огурцов сорта "Маркетер", выращиваемые в рассадочных горшках в кондиционированной среде, опрыскивают со стороны верхних поверхностей листьев водной суспензией конидии

Sphaегоtheca fuliginea (200000 конидии/мл). Через 24 ч после заражения растения обрабатывают испытуемыми составами в водно-ацетоновом растворе, содержащем 207. ацетона (процентное соотношение объемов), путем опрыскивания обеих поверхностей листьев.

В конце инкубационного периода гриба (8 дней), на протяжении которого растения находятся в кондиционированной среде, определяют степень заражения в соответствии с индексами оценочной шкалы, расположенными в интервале от 100 (здоровое растение) до О (полностью зараженное растение).

Пример 6. Определение иммунизирующего действия в отношении мучнистой росы пшеницы (Erysiphe Grami-.

nis D.Ñ.).

Профилактическое действие.

Листья пшеницы сорта "Ирнерио", выращиваемой в рассадочных горшках

/644/

1Ь в кондиционированной среде, обрабатывают путем опрыскивания обеих поверхностей листьев испытуемыми составами в водно-ацетононом растворе, содержащем 207. ацетона (процентное соотношение объемов),.

После выстаивания в течение 1 дня в кондиционированной среде при 20 С и относительной влажности, равной

70Х обе поверхности листьев растений опрыскивают водной суспензией

Erysiphe Graminis (200000 конидии/мп)

После выстаивания в течение 24 ч в среде„ насыщенной вла ай, при 21 С о растения помещают в кондиционированную среду для выращивания гриба.

В коние указанного периода времени (12 дней) определяют степень заражения в соответствии с индексами оценочной шкалы, расположенными в интервале от 100 (здоровое растение) до 0 (полностью зараженное растение).

Лечебное действие.

Листья пшеницы сорта Ирнерио выращинаемой в рассадочных горшках в кондиционированной среде, опрыски" вают с обеих поверхностей листьев водной суспензией Erysiphe Graminis (200000 конидии/мл). После выстаивания в течение 24 ч в среде, насыщенной влагой, при 21 С, листья обрабатывают испытуемыми составами в водноацетоновом растворе, содержащем 207 ацетона (процентное соотношение объемов), путем опрыскивания обеих поверхностей листьев.

В конце инкубационного периода (12 дней) сразу же определяют сте" пень заражения н соответствии с индексами оценочной шкалы, расположенными в интервале от 100 (здоровое растение) до 0 (полностью зараженное растение).

П р и м е p /. Определение иммунизирующего действия в отношении линейной ржавчины пшеницы (Puccinia

Graminis Rers).

Профилактическое действие.

Листья пшеницы сорта Ирнерио", выращиваемой в рассадочных горшках в кондиционированной среде, обрабатывают путем опрыскивания обеих поверхностей листьев испытуемыми составами и водно-ацетоновом растворе, содержащем 207 ацетона (процентное соотношение объемов). После выстаивания в течение 1 пня н кондиционированной среде при 23 С и относительной влаж" а

45 ности, равной /07, растения опрыскивают с обеих поверхностей листьев смесью спор Puccinia Graminis н таньке (100 спор/5 г талька).

После выстаинания в течение 48 ч о, в среде, насыщенной влагой, при 2! С растения помещают в кондиционированную среду для выращивания гриба, В конце указанного периода времени (14 дней) срasy же определяют степень заражения в соотнетствни с индексами оценочной шкалы, расположенными в интервале от 100 (здоровое растение) до 0 (полностью зараженное растение).

Лечебное действие.

Листья пшеницы сорта "Ирнерио", выращиваемой в рассадочных горшках в кондициониронанной среде, опрыскивают с обеих сторон листьев смесью спор Puccimia Graminis в тальке (100 мг спор/5 г талька), после ныстаивания в течение 48 ч и среде, насыщенной влагой, при 21 С листья обрабатывают испытуемыми состанами в водно-ацетоновом растворе, содержащем 20% ацетона (процентное соотношение весов), путем опрыскивания обеих поверхностей листьев., В коние инкубационного периода (14 дней) сразу же определяют степень заражения в соответствии с индексами оценочной шкалы, расположенными в интервале от 100 (здоровое растение) до 0 (полностью зараженное растение).

Пример 8. Определение фунгицидного действия в отношении Ticchi о latura у яблонь (Venturia inaegualis/ÑÊå/wint).

Профилактическое действие, Листья яблонь сорта "Старкинг", выращиваемых в рассадочных горшках н теплице, опрыскивают с обеих поверхностей испытуемыми составами в водно-ацетононом растноре, содержащем 207 ацетона(процентное соотношение объемов). После выстаивания в течение 1 дня в кондиционированной среде при 20 С и относительной влажности, равной /О/, растения равномерно опрыскивают водной суспензией конидии Venturia inaegualis (200000 конидии/мл), После выстаивания в течение 2 дней н среде, насыщенной влагой, при 21 С растения помещают в кондиционированную среду для выращивания гриба, 161644/

В конце этого периода (14 дней) сразу же определяют степень заражения в соответствии с индексами оценочной шкалы, расположенными в интервале от !00 (здоровое растение) до

О (полностью зараженное растение).

Лечебное действие, Листья яблонь сорта "Старкинг" выращиваемых в рассадочных горшках в теплице, равномерно опрыскивают водной суспенэией конидии Venturia inaegualis (200000 конидии/мл), после выстаивания в течение 2 дней в среде, насыщенной влагой, листья обрабатыва" 15 ют испытуемыми составами в водноацетоновом растворе„ содержащем 207. ацетона (процентное соотношение объемов), путем опрыскивания обеих поверхностей листьев, 20

В конце инкубационного периода (14 дней) сразу же определяют степень заражения в соответствии с индексами оценочной шкалы, расположенными в интервале от 100 (здоровое рас- 25 тение) до 0 (полностью зараженное растение).

Результаты приведены в таблице.

Как видно из результатов испытаний, представленных в таблице, соеди- 30 нения указанной общей формулы по сравнению с известными азолильными производными, проявляют более эффективное фунгицидное действие, особенно в отношении фитопатогенных грибов, поражающих зерновые культуры, промышленных и садовых культур.

Ниже приводятся примеры заболеваний растений, с которыми можно бороться с помощью предлагаемых соеди- 40 нений:

Zrysiphe graminis (у хлебных злаков);

Sphaегоthea f«liКЫеа (у TbBcseHHbtx культур, например, у огурцов); 45

Puccinia (у хлебных злаков);

Septoriа (у хлебных злаков),:

Helminthosporium (у хлебных злаков);

Phynchosporium (у хлебных злаков);

Podosphaera leucotricha (у яблонь);

Uncinula necator (у винограда);

Venturia inaegualis (у яблонь);

Piricularis oryzae (у риса);

Botrytis cinerea;

Fusarium (у хлебных злаков)

55 и другие заболевания, 1

Соединения укаэанной общей формулы обладают иммунизирукзцим действием, имеющим лечебный и профилактический характер, проявляют полную совместимость с растениями, подлежащими защите. Кроме того, эти соединения арактеризуются системными свойствами. Эти свойства позволяют рассматриваемым веществам проникать в сосудистые системы растений и действовать даже на отдельных участках (например, в листьях), которые удалены от того места, куда они вносились (на" пример, корни).

Формула изобретения

Способ получения триаэолильных производных общей формулы

RÜ 3 ! !

О) С вЂ” С- СИ-Х-CF2-СНГ

R1 СН> R5

I ч ж 1

1 где R вЂ” хлор;

К вЂ” водород или хлор;

К -К вЂ” одинаковые или различные и

3 5 представляют собой водород или С4-С -алкнл при условии, что k5- Отличает я от КЗ когда К вЂ” водород;

У вЂ” 0Ht

Х вЂ” кислород, отличающийся тем,что соединение общей формулы 1

В, Y Я„Я, С вЂ” CвЂ” - CH вЂ” XH !

N сн,-н =х

1 где К -R Х и Y имеют уклэанные зна! 5 чения, подвергают взаимодействию с тетрафторэтиленом в апротонных идти спиртовых растворителях в прису1ствии каталитических количеств сильв:го основа0 ния при температуре от вЂ” 10 С до комнатной.

16/644/

Пшеница

Яблоня

Огурцы

Доза, г/л

Соединение

Лечебная акЛечебная акПрофи лактиПрофилактиПрофи- Лечеблакти- ная ак

ПрофиактиЛечебная активность тивность ческая активческая тивность ческая тнвнос ческая активность активность активность ность

1ОО 1ОО 100 10Î 1ОО

1ОО 1ОО 1ОО 1ОО 1ОО

О,5

0,25

О, 125

1ОО юо юо юо

1ОО юо

1ОО

1ОО 1ОО ЮО 1ОО 1ОО

1ОО 1ОО 1ОО 1ОО 1ОО

1ÎÎ 1ОО 100 100 10Î

0,5

0,25

0,125 юо

1ОО юо юо

1ОО

1ОО юо

1ОО 1ОО

1ОО

100

1ОО юо

1ОО

1ОО юо

1ОО

1ОО 1ОО

1ОО

1ОО 1ОО

1ОО ЮО

1ОО 1ОО

1ОО юо

1ОО

1ОО 1ОО

50 70

20 40

О 1О

1О

40 70

30 50

10 ЗО

60 зо

Соединение формулы

Составитель А.Свиридова

Редактор Н.Бобкова Техред М.Моргентал Корректор Э.Лончакова

Заказ 3016 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям прн ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г.уагород, ул. Гагарина,101

0 5

0,25

0,125

О, 5

0,25

0,125

Известное+ 0,5 100 100

О 25 /О 90

О, 125 20 60

0Н

С1 О С-(СН2) -О-С-.Н

2 2 5

СН,-М

Способ получения триазолильных производных

4-метил-5-(4-метилфениламино)-1,2,3-триазол, обладающий противовоспалительной активностью // 1432991

Способ получения карбапенемов // 1395142

Изобретение относится к способу получения карбапенемов формулы ОН Щг + .СН

Способ получения 5-меркапто-1,2,3-триазолов // 1241991

Способ получения @ -замещенных гетероциклических соединений // 1209686

Способ получения 5-меркапто-1,2,3-триазолов // 961559

Способ получения производных 1,2,4-триазола // 513623

Способ получения вяд-триазолов // 408477

Способ изготовления галогенидосеребряных фотографических эмульсий // 212748

Средство для борьбы с насекомыми // 1655293

Изобретение относится к химическим средствам зарыты растений от вредителей сельского хозяйства, а именно к инсектицидному средству на основе феноксисодержащих производных гетероциклических соединений

Способ борьбы с нежелательной растительностью // 1498375

Изобретение относится к области химических способов борьбы с сорной и нежелательной растительностью

Фунгицидный состав в форме смачивающего порошка // 1178309

Способ борьбы с грибками // 1175347

Л2предложенные соединения обладают высокой гербицидной активностью и могут применяться для избирательной борьбы с сорной растительностью в посевах риса и сахарной 10 свеклы. рекомендуемые дозы находятся в пределах 1 —10 кг!га. соединения можно нрименять как до, так и после всходов растений.формы прнменения этих соединений обычные: растворы, эмульсии, суспензии, пасты, 15 порошки и т. д. их приготавливают известными методами — общими при изготовлении препаративных форм пестицидов.способ получения предложенных соедине- 20 нии основаны на взаимодействии 2,3- днгалоидбензохинона с диазометаном или алкилдиазосоединением, а также с окисью алкилиитрила. кроме того, их получают реакцией соединений общей формулы i, в которых x и y пред- 25 ставляют собой гилоид, с аммиаком или первичным амииом, а также взаимодействием соединений общей формулы 1, в которых x и "у представляют собой моиозамещенную аминогруппу, с соответствующими ацилнрующими 30 агеитами, а также с азотной кислотой. // 374784

Эфирные соединения и средство для борьбы с вредными насекомыми // 2137767

Изобретение относится к эфирным соединениям и их применению

Производные простого эфира, средство для борьбы с насекомыми и соединение фенола // 2139279

Изобретение относится к производным простого эфира, их применению и промежуточным соединениям, используемым при их получении

Замещенные 1-фенил-или 1-пиридинил-бензотриазолы, гербицидная композиция, способ борьбы с нежелательными растениями // 2144531

Производные бензотриазола и их соли, образованные присоединением кислот, фунгицидное средство на их основе и способ борьбы с нежелательными грибами при защите растений и материалов // 2158740

Калиевые или гидразиниевые соли 4-динитрометил-1,2,3-триазолов, обладающие гербицидной активностью // 2404978

Изобретение относится к области получения органических веществ и может быть использовано в производстве гербицидов и других биологически активных веществ

Фунгицидные n-циклоалкилбензиламидные производные // 2419616

Способ стимуляции роста и развития озимой пшеницы // 2478288

Изобретение относится к сельскому хозяйству