Способ модификации поверхности полимерных изделий

 

Изобретение относится к способам модификации полимерных изделий, работающих в условиях воздействия биохимических активных сред. Изобретение позволяет позысить грибостойкость изделий. Согласно изобретению изделия из изоляционного поливинилхлоридного пластиката, изоляционной лакоткани на основе этилцеллюлозы и резины на основе бутадиенового каучука подвергают воздействию плазмы емкостного высокочастотного разряда сначала с удельной мощностью (0,5-1) 10 Вт/см в среде воздуха при давлении 10-60 Па, а затем с удельной мощностью (0,2-0 5)х Вт/см в среде паров фторкеросина при их парциальном давлении 100-500 Па на каждой из стадий. 2 табл.

C0iOP) СОНЕТСНИХ

СОК4АЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН (я)5 В 29 С 71/04

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 4644838/05 (22) 12,12,88 (46) 15.10.91. Бюл, М 38 (72) О. А, Жданова, С. А. Семенов, В. Г. Бабкин и О. И. Сукова (53) 678.019.35(088,8) (56) Авторское свидетельство СССР

N - 1085995, кл. С 08 J 7/04, 1979. (54) СПОСОБ МОДИФИКАЦИИ ПОВЕРХНОСТИ ПОЛИМЕРНЫХ ИЗДЕЛИЙ (57) Изобретение относится к способам модификации полимерных изделий, работа,о-, щих в условиях воздействия биохимических активных сред. Изобретение позволяет поИзобретение относится к способам поверхностного модифицирования полимерных иэделий, работающих в условиях воздействия биохимических активных сред, Цель изобретения — повышение грибостойкости, Пример, В соответствии с предлагаемым способом проводят поверхностное модифицирование изоляционного ПВХ-пластика марки И вЂ” 40 — 14, лакотканевого изоляционного материала, в котором оплетка из крученой хлопчатобумажной ткани с этилцеллюлозным лаком ЭЦ 959 (ТУ 6 — 10-691—

74), резины марки ИРП вЂ” 2043 на основе бутадиенового каучука.

Образцы размером 10х50х1 мм укрепляют в рамках-зажимах, снабженных винтом, с помощью которых создают заданную величину растягивающего напря>кения в образце. Затем рамки с образцами помещают в вакуумную камеру установки УВН вЂ” 73ПЗ, в которой емкостный высокочастотный (ЕВЧ) разряд генерируют от ВЧ-установки ВЧД—,, и „„1684084 Al высить грибостойкость изделий. Согласно изобретению иэделия из изоляционного поливинилхлоридного пластиката, изоляционной лакоткани на основе зтилцеллюлозы и резины на основе бутадиенового каучука подвергают воздействию плазмы емкостного высокочастотного разряда сначала с удельной мощностью (0,5 — I) 10 2 Вт/см в среде воздуха при давлении 10-60 Па, а затем с ууельной мощностью (0,2 — 0.5)х х10 Вт/см в среде паров фторкеросина при их парциальном давлении 100 — 500 Па на каждой из стадий. 2 табл.

2,5/13. В вакуумной камере образцы обрабатывают5 — 10мин в плазметлеющего Е ВЧразряда в среде остаточного воздуха при давлении 10 — 60 Па и удельной мощности разряда (0,5 — 1) 10 Вт/см, а затем

5 — 10 мин в среде паров фторкеросина (CFa(CFz)>CFa), где и = 7 — 10 (фторорганическая балансировочная жидкость Б — 1 по ОСТ

95 — 419 — 76), при давлении 100-500 Па и удельной мощности разряда (0,2-0,5) х х10 Вт/см . После плаэмохимической обработки оценивают грибостойкость образцов.

Для оценки грибостойкости исходных и модифицированных образцов используют следующие виды микроскопических грибов, обнаруженные на изделиях техники в условиях их эксплуатации и рекомендованные

ГОСТ 9049 — 75: Aspergillus flatus, Asperglllus niger, Aspergillus чеггоus, Chactomlurn globosum, Paccllomyces vai lofti, Penlcilllum funlculosum, Penlcllllum

1684084

Таблица 1

Ха «акте истика балла и осмотре под микроскопом рост плесневых грибов не виден ри осмотре под микроскопом видны проросшие споры и незначительно развитый мицелий в виде неветвящихся гиф ри осмотре под микроскопом вид:н мицелий в виде BBTBRщихся гиф, возможно спороношение ри осмотре невооруженным глазом рост грибов едва виден, но отчетливо виден под микроскопом и осмотре невооруженным глазом отчетливо виден рост грибов, покрывающих менее 25 испытуемой поверхности и осмотре невооруженным глазом отчетливо виден рост гри° ф

Р ЮБОЛВ

chrysogenum, Penicillium cucloplurn, Trlchoderma vlrlde, Применяют штаммы грибов-разрушителей полимерных материалов, депонированные в коллекции культур АН СССР. 5

Испытание стойкости полимерных материалов к воздействиям микроскопических грибов проводят по следующей методике. На поверхность образцов равномерно наносят суспенэию смеси спор раз- 10 личных микроорганизмов (или суспенэию спор одного вида микроорганизма), Концентрация спор в суспензии составляет (1-2)« х10 спор/мл, Инокулированные спорами образцы инкубируют в атмосфере тритие- 15 вой воды (гидрата окиси трития) удельной активностью 35 — 75 Бк/мкг, При таких уровнях активности тритиевая вода не оказывает влияния на развитие используемых микроорганизмов. Температура испытаний 20

29+2 С, относительная влажность воздуха более 90 .

Оценку грибоустойчивости полимеров (после 84 сут инкубирования) проводят следующим образом . 25 визуально по предусмотренной ГОСТ

9.048-75 4-балльной шкале, учитывающей внешние признаки развития колонии гриба на материале (cM, табл. 1); по количеству биомассы на образце при 30 его биообрастании микроскопическими грибами.

Биомассу определяют по внесению гидроокиси трития в растущих грибах, используя формулу 35«

М =- AT/0,85 Е А S, где У вЂ” биомасса, мкг/см;

2, ЛТ вЂ” увеличение содержания трития в образце, Бк;

Š— эффективность счета прибора, А — удельная активность тритиевой воды, Бк/мкг:

0,85 — содержание воды в клетках гриба;

S — площадь образца, см .

ЬТ находят по разнице между радиоактивностью опытного и контрольного (незараженного спорами грибов) образцов, Конкретные значения режимов обработки и полученные результаты испытаний представлены в табл. 2.

Формула изобретения

Способ модификации поверхности полимерных изделий, включающий их плазменно-химическую обработку, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью повышения грибостойкости, осуществляют обработку иэделий, находящихся под воздействием растягивающего напряжения 2 — 4 МПа, в плазме емкостного высокочастотного разряда сначала с улальной мощностью (0,51,0} 10 Вт/см в среде воздуха при давлении 10 — 60 Па, а затем с удельной мощностью (0,2-0,5) 10 Вт/см в среде паров фторкеросина при их парциальном давлении 100-500 Па в течение 5-10 мин на каждой стадии обработки, 1684084 (1

I !

3Х о

30 Ц ц о

Щ х а 9 е х

f a о х е

l31

М со х е х х

М

3 о а х м у о о а х

М

1 о х м

x x о е

Ц

0 С х х е. х (- (Т о о а сО О х

34 tl

43 О

Х Ol е х х х

01 У

Ц

О х

У х о,0 Ol о

О3

Ol Е

v

X 03 е

У е

Х 03 х е я х х

0 Х д î е х с ф

У Х 1

v е о

0I а е а х е

u a x е о е

Рс И Х

1". Х

М 03 е х

Ее

Ol (»

< v

1

I

«1

44

01 Е 1

u u

u I

to a I

СО

С3 сч

С 4 о о о о л о

СО л ю о сч о

3О

СЪ

О ОЪ

Ю с\

343

С4 о о о

» « о о о

Ю Ю о ю

О Ю О сч

1 I

I Х I

I 1

I Е I

1 I

I 1

1 t4 l

Сс 1 с

СО

1 о

0Ъ

m 0o СО

m m m m m m m ° о(3

1 I

1 I

1 I ! 1

I с: 1

1 С I

I I

I I

I 04 I

Р I

I х с

34 ( д о

o t у а м

1 с ах о х

«х а

cO a

to v

О О О О о о о о

M M M М о

Ю м о о c о с o

M С 3 M

О о

Ю сч I

О о

Cl о а

v о

Ю Е.Ч С3 о с о

o o o

43 33, с.

\ \ о о с о î о м

I

1 СЧ сс3

I СЪ Z

1-о

1 с4 3

Р4 C:

3С3 о о о

И о

".Ъ 33 С\ с о о с Ъ c Ъ о о с с ъ

33 33 33 сl о с о о с \

М с.3 с о о е

OI

tO

1 сО к

I ю е

С 4 а

1 И

3 и

1 и е

l0

СЪ м

I 1

1 I

1 I

1 1

1 Е I

I I

I (1 и 1

I х

Iо

3С3

\С а

3О о е (3(Р.

О

Ъ л с л л с» л t л

СЪ I

I Р» 1

I I

l I

)д

;I

1 — — 41

1 1

1 I

1,I

I I

I Р.с I

I 1 ! о о о

СЪ М СЪ о

I

141 со

О Е

1

1 =11 Р4 РЪ л с л о о о

t t

o o

0Ъ м оъ л О 33

I 1 о — î о о л

Ю л с о о о (С с 4 х 1 съ

Ol Р

I

I

I

I O!

I х сС с 41 У

1 Ol

1 E

ХI о

I l»

al v о ъ о

ЪО(У оъ Х

Х 1» с - М3 е! Ои

1- m

11 u(-у г о o a

Х О ° С(Ръ а с со

I

1

1

1

I I С4 N У .О Ф .У У СЪ С\ M СЪ N С 4 IN СЧ

О О О О О О O о о о о

О Сс М М, М М РЪ .— О СО СЪ

1684084

1 с|

1 ta

Gl X tG с|хо

Gl О х а, У3-О

f vc.

ОЭО х ах х о э ia с|уО ххo, Э Э Х х ц эхх !

О х к х о

2 X

У

СС IO Э э х хнах

3С

Э О, X Э о х о о х

У с|

«У

a! г|

Э х f х

td х к

td о to а td о |: х !"

О О

Э td O гс ": х и

Э х э OI

У. У.

Gl Г3 а х

Gl х х х х

Э f

О

5Л г

v х о а х

I tll

Э t

О Г3 о х х

Gl х х

aI э

X X

GI aI а х

Э х х х

О х о

Gl

О3 О

> !

v х с а х

|о

3О

Э

У сс

Ol х

I х х х

«

X о

I I

Э О

Э E а о х у

У

v х

Х о со cd

3- а

|О х о х о

Г3

У! а

v aI э х

О1 х

td х х

Х 3.

v о о

О

Э У

У О, а э

o to о

6 х

GI х

О 3.

U О.

У о о ь х о х al х о

td и

С Э

Г» Р3

Gl х

td

В х

У

aI

О.

О

td с ° а э

Э

O f. 1;

Х Э ctl о

|Х с3а л

ы1

Ю о м о с с| о о о

О гс с 3 о со о о гс о мо

Ю о о о

1 «3

Ю о ю

«3

o o

o o

С| СГ\

Ю

Ю л с о

o o м

o o

o o

С 3 t

Ю

Ю

1 о о о о с| о сз с|

o с"

t t=. Г3 о о о о ю о

С 3 с | м

«3 о| с с. \ м ю о с \ о ю г> м о Ю

C 3 М о с-. гч

|С

«3 С| о о м с1 о о с 3 о

D с г

Г 3 л л л

«3 л г л г|

3 М

М М С| о с

М Ю Ю ! c 3 о о

o o с1 аа о о м с | с о

С\ с\ о о

СО съ

I о о

С| С!

I о л о 0

Г л о г» t» о о л го о

tt3

3 O м о

«3

Ю о о

o o

Э х х о

У

О

I I

I I г3 1 1

1 1. t 1 х!

l 1

I 1

Ol 1 I

I 1 х| I

Э 1

1 I

Ц1

Ц о! а!

1 аt 1 г. !

I I

I Gl 1

X 1 х I а 1! !! х I

1 t" 1

I U I I

1 У «3Х 1

1 хft» о

oD1 33

t. oco

VCтЦОО о otav о ° c;

СО Х О 3» У

1 I

I Ч1 I

1 1

1 1 I

1 1 1

I I У. I

1 I

I tO 1

I и I

1 I

1 1 1

1 1

1 1 1

I 1 t

t I 1

i 1

I 1

1 I 1

1 I 1

I I Р. 1

1 1

1 1

I I I

1 1с4 « 1

1 с

I 1 - О 1

1 !

I I 331 I

I 1 О 1

1 I

I 3

1 3 I

1 1 I

1 1 Х I

1 I 1 У. I о 1 о I

1 с; 1 I а I

1 I I

К 3 1

v с;

1 г. 1

I ° 1

I 1 1

1 1 1

I 1 1

1 — —

l I

1 1 td I

I 1 О f

1 I 1

1 1 " 1

1 I

I 1 и I

1 I 1

1 1 I

1 I 1

I I г3 1

I 1 O X 1

I 1 -. О I

I | 1

1 1 1

1 1 СО О 1

I I

3 1

1 1

1 (п|

О, I

I Э 1

I 1- 1

I Э

Гс О O O

М С| С! С| М

<ч с o o м м с| м

1684084

E o

О х х

О ц о е с х о

m x

М Ol х и х 2

Fо х о л r и О

С G

1» «I

V G

«> х о

x t« г> о х е х и х

>> х х х m

m м о со а о о и о

О П!

«» t»

I

I о

1»

I е

1 I

-о I со 1 си «!

u t tI.

oto ех

«тхии оси о ° Io e

Хс СО ХХ

f } с с о с>

Ю сс>

С 1 сс>

С с \ о о о г о о о о ю о

Ю 1

o o

Ю о о с о

o o о о с> о

I x

У.

1 е и

1

I r!

I

1 С!

«.

Д> О> СО С»

О> Сс> Сг>

I

1

1

I

1

1 !

t !

I !

}

1 о, о

o о

In c о с о м о с с о с\ с\

Ю

Ю с > с>

С> о о

o o м о о о о м с > о о

o c o м с> о

M о

Ю с м с с о с с> г\ о о о с

M М

«х>

С> Х и е 1«> P. с > с> с о с \ о о

Ю

I с с\ с>

Ю с > с о с >

Ю с> с с> с с с

M с

> о с с> С > с о о

Ю С! л л л с л г л г м с> с> м с\ с>

С \ M I

СЧ с > т сг> м м с> м о о м с \

o o м с >

o -o

Ю

Ю м

o o м о о

o o o с> с\ о

Ю с> о сг> г л о о л

c o л

Ю г л

o o

Ю г г л

Ю г л л л с г t г»

Ю л г о о

o o с о о о о о а

I Е

I t

1 Э

1 U»»

1 !! I

I I

I !.! I

1 сс> !

I» (U I 1

Х1

1 I

e(}

5}, o! ! Ь

«Х 1}

1 .>>! и

1 о

1 Х х

I o.!

1 и о

I Х

I Х

} I Х а u о l

1}.

1! — !

1 с> ftl I

Ioz I

1 и I! I! « I 1

1 «>Ф\ !

r v о

I" Х

v x х о. т Ol о.m G с> С

О с t0

О (- с и о

CL х ох х

Х UI

Э О Э

Э С

Г l С f» l» » Г Л Л I»

>. и х о х и

v x о, Ol о m о

>> с х

Э с е

Ф1 и о а хох

tO Ы у с х г>ое

О х и!

О х х х

Ol О

Е E

О I а

r х

О & и

r o х

О tr

m o

v х о о.

>о е

r а е

k Х о х

С Ol

Э С о х х

О и Е о и а е о т х

«;!

Y o э е

1 I е о

e E ц о

02 х. и 2 х х в сй с0 с а о х о о

Х

t» Ш а о

veõ

Ot Ol с1

1 с > е и х е л хам х о о» а о с

IU о оx о х х о r и ! е и

v е G

I х а

Ol Ol и о

ft

z x

r и v о о а х >>

exIх с.v ае о

G m t. о v с

«> аео е

О 1IU Ot ос>с

1684084

1 о

Г» х о

E в Q>

E в х

О В

d! X

ГЪ х х в в х х о ! в v

d> O

У

ГХ х о

О E а v

1 о х х о х

Х х в х

O, (d х е х Р х х в х» х о

>с

rr х о

O, I1 t; х

У

I о в о у х о в в к

tl! c1 ! х

3 х > (d У у в

ГЪ х е х х

У В У

О E V х д х о, х о х о о

» к,о

Г>В а к o c в х,в! r» E о о v о х о

Х Г> У

d> O (d х в х

Л х х сб х к о

О о х

tt о в х х

ttl

К о в у х

E о о х о! (Г\ л и о

1 о (о о а с а> о о> о м и о(о

Ю о о о о \ с! м

О О о о о о о о о о о о о о .о

o o о с>

o o о о

1 х

1 х ! х.

1 N

О (й а>

1 о о о о (> (1 о о о о

Г \ (\ о о о о о с> с с Ъ о о о

o o o (! С Ъ Г 1

o o со гъ с о

o o и ю о с о

M М о о о о

M ("Ъ о с>

o o (1 M о с> о о

M (1

О О о о

СЪ (1

О

Ю м ro, съ и о о о о с 1 с> (> о о

M о с"> с > о с> (Ú (> (> о с

Г Ъ с>

М с» с> с> и м о с Ъ t 1 о сЪ с \ с> со о о о(О

f» и л е Ч !

П M М M С Ъ М (1с>MM

I со О с"!

1 в о о и с о о (1 M о о о (> о о с> П о о

M M о о.о о о м о м о о (! с! о о о с>

Ю Ю м м о

«(cfl о Х о

I л л а о л о о

I о л л

o o о и л о

Г Л с> о

Г Л о о ( с> и r о о

Г с»

Г Л о о и

I л л о о с Ъ о

А х в

У

E о (d е ,о >> х

Е Я о е

У П

v to х о

4 х

О! Л

I о ) & 1

I о ) о"

1 В и! "

1 .х

1 !

v 1 о -о у (съ Х (((» о v

1- С»сО (d X

VI.ЭГVv о!

1!

I х о к х

, о

), о е

l > ,",o

I

1

I

1

I !

Г ("Г

I (, 1

1

1 с>

1 JJ .Я. в х к

td о

z u

cd

rd! Е к >

К Г> х

t(,tt! еох х о,х

rI о в ох к и

О d>

П ко»; о с в х 3 ж 5 !» о» о» o> (o «о со со со со о> о» а> о>

Л Л Г» I Л I Г f» Л l f Г о

Г» о

1 х

r! r> а х о

- o.

Cd Х х

В,сс к о х х х е сс о х

О td

О (d х х х ооо в е ж ОО

I cI

CU х а ф v

Ф о

В Р 3 63

Ь3 Z х х

ВЕО

X o асса

c6 Ol х е о с в х э

I о

X ф х ф х х v о е а х в

OI Х ! О

v o

ЪХ 1 е я с( сс В о о в а

Ol

Ol К

1 с6 ф

63 К

Э cd

О о а ф 1"

Х с6 х е

v о х а О е о х х а х о а е р! о

С. К

Э

X ф о х о

° в! о

lIo к

IlO Х !!Е „

ll cd Х

11Х cd

«к ф

ЦХ О !!К cd

,1хох1!33 ф

11о а ! в Ol !х

I х

63 х х е и

Е

rI 63 х а

X в о в х

v o

X ф о х с6 х х х х ф

В х х

О

Ol а !

»

О

cd х

Е а х о к о о

Ol о х ф к о

5 о о

33 сс l

ell а

:"i ."

О., о е э х о

v v

Э Э а х

f Ck С6

v о х ас О IZ сс

63 о а х х х е A ! х

cd о со х,6

1»

О о

О х а о к х !

»

О о

1 о

Ъ сЪ

Ю л

6 сЧ о со сс Ю л л сс о о о о о

М о о о

Ю о о

» о о ню

I !!

1 !! ! с о

Ю СЪ

6Ъ СЪ о

С. О С3 о о о сЪ сС3

СЪ съ о о о о

С3

Ю о

С3

63 ссс

63

I Î 63 1СО С:

-1 с" ъ съ

Ю O с Ъ

Cl съ о î о л м о о

С 3 crC о о м

С3 с" Ъ

1 1 о

63

cd а о с ъ о о съ с ъ о о съ с Ъ о м о о о с \ с ъ с»ъ

СЪ с Ъ л л л оо.о с о о л

Cl с с с о о о л

Ю л о- о

X а х а (Ol

1 ! ф

1 rХ3лО

OO l cc !

" ЮСО cd X 1СО

v !» -э C v v 1. » хо ° ффс, U3 к C 63 Е Е,с.3

63

СЪ а ,м

I Ol I с

1 1

I I

1 1 !

I 1 с» л с м м съ съ

1684084 с л л с

1 х о хе со

6 а

I I- a cd

О О К о о

1 . Е

1 I Х

1;с с!

ocr- a

-О О

1 а ч3

1 cd CO

- a

I »c О о со

О СО

c(1 1- Е Е

1 сО e X

1 O съ

lO C6 а ! I !6

I cd -u

3.Е а

1 со о о !

С 4

О а с

3 13 а

U сс О о" о

1 Х о в к

ye X

L 6! д съ а

1 г. х ф со

I C 1

I x l а r. cc

13 I- -v а m л х х

О Е

1 о

cd с6

l Е,-бъ

1 cd

I ХИOI ф о

1 х со

6 Е к ао

1 6! Е С»

UIXo

1 с3 Х ! х ь о

1 ЪХ о съсХ E

СО О

1

1 Ol

I !