Способ получения дихлоргидрина глицерина
Изобретение относится к галогенгидринам, в частности к получению дихлоргидрина глицерина, который применяется в органическом синтезе. Цель - повышение производительности и упрощение процесса . Получение ведут реакцией аллилхлорида (растворенного в количестве 6,5-7,9 г/л в водном растворе дихлоргидрина глицерина) с хлором в потоке водной циркулируемой реакционной смеси при изменении направления потока с частотой 50-100 колебаний в секунду и продолжительности хлоргидринирования 0,5-3,0 с. Способ позволяет повысить производительность до 17,0-20,7 кг/ч-л реакционной смеси. 1 табл. 1 ил.
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК (51)5 С 07 С 31/34, 31/42
ГО СУДА Р СТ В Е ННЫ И КОМИТЕТ
ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ
ПРИ ГКНТ СССР
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4650531/04 (22) 13.02.89 (46) 15.10.91, Бюл. М 38 (71) Стерлитамакское производственное объединение "Каустик" (72) Б.К.Тюрин, Я.М,Абдрашитов, Н.Б.Бабаев, А.А.Алиев, M.Ï.Çÿáëèöåeà, M.Ø.Àõìåòзянов, 3.Г.Расулев, Э.Э.Мамедов и
С.M.Ãóñåéíîâ (53) 547.431.07 (088.8) (56) Патент СССР М 403155, кл. 31/34, 1968. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРГИДРИНА ГЛИЦЕРИНА
Изобретение относится к способам получения галогенгидринов, а именно к усовершенствованному способу получения дихлоргидрина глицерина, который находит широкое применение в основном органическом синтезе.
Цель изобретения — повышение производительности и упрощение процесса.
Получение дихлоргидрина глицерина (ДХГГ) осуществляют на установке, приведенной на чертеже, представляющей замкнутый циркуля ционный контур, заполненный раствором дихлоргидрина глицерина.
Установка содержит насос Н-1, P-2— реактор хлоргидрирования, Е-3 — фаэоразделитЕль, К-4 санитарную колонну. Включают;. насос Н-1.. который циркулирует раствор
ДХГГ по контуру Н-1 Ð 2, Е-3+Н-1, На всас насоса Н-1 равномерно с заданной скоростью подают аллилхлорид (АХ) и.!Ж „1684273 А1 (57) Изобретение относится к галогенгидринам, в частности к получению дихлоргидрина глицерина, который применяется в органическом синтезе. Цель — повышение производительности и упрощение процесса. Получение ведут реакцией аллилхлорида (растворенного в количестве 6,5-7,9 г/л в водном растворе дихлоргидрина глицерина) с хлором в потоке водной циркулируемой реакционной смеси при изменении направления потока с частотой 50-100 колебаний в секунду и продолжительности хлоргидринирования 0,5-3,0 с. Способ позволяет повысить производительность до 17,0 — 20,7 кг/ч.л реакционной смеси. t табл. 1 ил. воду, причем соотношение компонентов должно обеспечивать полное растворение
АХ в водном растворе ДХГГ. Непосредственно в реактор хлоргидринирования P-2 равномерно с заданной скоростью вводят хлор.
С целью рационального использования реагентов подачу хлора осуществляют в небольшом избытке (на 1% от стехиометрического соотношения) к подаваемому АХ, что позволяет достичь высокую (в основном
100%-ную) конверсию АХ. Избыточный хлор поглощают водой в санитарной колонне К-4 :! и в виде хлорной воды возвращают в процесс
"хЛоргидринирования. Абгазы (азот) из санитарной колонны отводят в атмосферу.
Пример 1. Систему синтеза, схема .которой приведена. на чертеже, заполняют предварительно полученным водным раствором дихлоргидрина глицерина следующего состава, кгlм:.1684273
ДХГГ 50,0
HCI 14,0
ТХП (трихлорпропан) 1,4
ХЭ (хлорэфиры) 0,7
Включают насос Н-1, циркулирующий 5 раствор ДХГГ(объемом 300 м /ч) по контуру
Н-1 рР-2 — Е-3 -1. На всас насоса Н-1 равномерно подают аллилхлорид со скоростью
3077 кг/ч, и воду 100724 кг/ч. Непосредственно в реактор хлоргидринирования Р-2 10 равномерно вводят хлор со скоростью 2884 кг/ч, Процесс хлоргидринирования АХ осуществляют при изменении направления потока реакционной смеси с частотой 100 колебаний в секунду и продолжительности 15 хлоргидринирования 2,5 с. Температуру реакционной смеси — 50" С поддерживают подачей захоложенной воды. Концентрация
АХ на входе в реактор хларгидринирования составляет 7,3 г/л, объем реактора 270.л. 20
Из сепаратора Е-3 равномерно отводят образовавшийся дихлоргидрин глицерина в виде. водного раствора со скоростью
106656,3 кг/ч, в т.ч. по компонентам, кг/«;
ДХГГ 4986 0 25
ТХП 134,9
ХЭ 67,4
HCI 1468
Н О 100000,0
Конверсия аллилхлорида составляет ЗО
100, выход ДХГГ по АХ 96,1, выход, побочных продуктов 3,9 (в т.ч.), ТХП 2,6%„, ХЭ;, 1,3, производительность йроцесса по
ДХГГ-сырцу 19,2 кг/ч л реакционной смеси.
В идентичных условиях проведены при- 35 меры 2-8(показатели приведены втаблице).
Изменения температуры в интервале 45—
55ОС, времени реакции 0,5-3,0 с, частоты изменений направления потока реакционной смеси 50-100 кол./с не оказывают су- 40 ществен ного влияния на производительность процесса получения .
ДХГГ; увеличение концентрации AX в водном растворе ДХГГ с 6,5 до 7,9 г/л способствует . некоторому повышению 45 производительности процесса с 17,0 до 20,7 кг/ч л,.но при этом следует отметить, что несколько возрастает выход побочных и соответственно снижается выход ДХГГ.
В примере 9 уменьшено время хлоргидринирования (до 0,4 с), в примере 10 частота изменений направления потока реакционной смеси(до 40 кол,/с). Показатели процессов свидетельствуют о снижении производительности по ДХГГ-сырцу(до 13,9 и 11,9 г/ч л), уменьшении выхода (до 90 и
80,2 ) и низкой конверсии АХ (91,5 и 81 ).
Увеличение времени хлоргидринирования до 4,0 с (опыт 11) приводит к снижению выхода ДХГГ до 85;8 и увеличению выхода побочных до 14,27..
Пример 12 проведен при подаче АХ в реактор вколичестве 20 г/л (эмульсия),,показатели свидетельствуют о низком выходе
ДХГГ (54,5 o), высоком выходе побочных (ТХП 20%, ХЭ l0,5 ) при конверсии АХ85%.
Пример 13 проведен в отсутствии коле.баний потока реакционной смеси — производительность процесса составила 0,16 кг/ч.
1л при конверсии АХ 85, выходе ДХГГ
84,1%
Предлагаемый способ позволяет повысить производительность до 17,0 — 20,7 кг
ДХГГ/ч л реакционной смеси (против 0,122 г/ч л реакционной смеси),а также упростить процесс вследствие исключения одного из технологических контуров известного способа и многостадийной подачи хлора в реактор, Формула изобретения
Способ получения дихлоргидрина глицерина взаимодействием аллилхлорида с хлором в потоке водной циркулируемой реакционной смеси, отличающийся тем, что, с целью повышения производительности и упрощения процесса, используют аллилхлорид, растворенный в количестве
6,5-7,9 г/л в водном растворе дихлоргидрина глицерина, и процесс ведут при изменении направления потока реакционной смеси с частотой 50 — 100 колебаний в 1 с и продолжительности хлоргидринирования
0,5-3,0 с.
1684273 синтеза дихлорги, рина глицерина
Показатели процесса укт
Расход реагентов, кг/ч
ПроизводиУсловия процесса
Опыт
ЧастоКон- Объем
ТемтельН20 ность, кг/ч.л та колебаний потока кол/с пература, С реакцентрация
АХВ г/л ционной зоны, 100 19,2
100 20,7
80 17,9
110 19,2
70 17,0
70 17,9
70 18,7. 50 17,0
70 13,9
40 11,9
70 18,1
70 16,4
О 0,16
2,5
1,0
2,3
1,0
3,0
1,0
0,5
1,0
0,4
1,0
4,0
2,5
120
1 100724 2884
2 100780 3100
3 100674 2684
4 100722 2876
5 100641 2554
6 100676 2694
7 100711 2832
8 100660 2631
9 100573 2283
10 100554 2207
11 100682 2718
12 100724 2884
13 100007 28,3. Продолжение таблицы реакции .сырец), кг/ч
Выход ДХГГ сыр по АХ Х
Побочные продукты и непрореагировавшне компоненты, кг/ч
Конвер Хв
: Опыт
Н20
ТХП ХЭ
ДХГГ ТХП
1000О0
100007
100042
100324
100001
28,0
31,0
26,9
28,8
25,5
26,8
56,6
105,2
214,7
436,9
27, 2 461, 4
4,5
1468
1573,3
1366
1464
1299,6
1371,3
1426,5
1297
1063,5
910,2
1382,4
1007, 1
1293
100
2,6 1.,3
4,3 1,0
67,4 96,1
55,8 94,7
53,1 97,6
41,4 98,2
78,1 93,1
53,3 95,9
61,1 94,0
56,8 92,8
16,4 90,0
4,0 80,2
200,5 85,8
547,6 54,5
0,1 84,1
100
1,3 1,1
1,О 0,8
52 17 100
3 О 1,1 .100
99
97
91,5
81 0
3,8 1,2
3,0 1,2
1,1 0,4
0,7 0,1
10,1 4,1
20,0 10,5
0,6 0,3
85 0
85,0
2
4
6
S
11
12 .13 !
134,9
239,9
62,8
51,7
238,9
145,4
193,6
142,0
45,2
27,8
493,9
1042,6
0,3
3077
3308
2863
3068
2724
2874
3021
2807
2436
2354
30?7
30,2
7э3
7;9
6,4
7,3
6,8
7,2
6,7
5,8
-5,6
6,9
20,0
7,0
27+)
270
30,2
84,2
207,1
443
461,6
4,5
4986
5283
4712
4277
4647
4789
4393
3697
3183,5
4196
2841
42,9
1684273
Составитель Н.Капитанова
Техред М.Моргентал
Корректор Л,Ливринц
Редактор М.Самерханова
Производственно-издательский комбинат "Патент", r, Ужгород, ул.Гагарина, 101
Заказ 4Б07 : . Тираж Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5
