1,1'-бинафтил-4,4',5,5'-тетракарбокси-8,8'-дисульфокислота или ее диангидрид в качестве промежуточного продукта для синтеза красителей типа кубогенов

 

Изобретение относится к серосодержа-( щим соединениям, в частности к 1,1 -бинафтил-4.4, 5,5 -тетракарбокси-8,81 -дисульфокислоте и ее ангидриду, которые могут быть использованы в качестве промежуточного продукта для синтеза красителей типа кубогенов. Цель - выявление соединений, обладающих полезными свойствами. Получение дисульфокислоты ведут диазотированием 4-амино-5-сульфонафталевого ангидрида с последующим разложением полученной соли диазония в присутствии медноаммиачного комплекса или порошка металлической меди. Получение диангидрида ведут обработкой дисульфокислоты HCI или термообработкой при 100- 110°С. Выход дисульфокислоты 82%. Брутто-ф-ла C24HioOi2S2. СО с

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РеспуБлик

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

СООН COOH

С0(.1Н С00И

l (21) 4769761/04 (22) 13.12.89 (46) 23,10.91. Бюл. Q 39 (71) Московское научно-производственное объединение "НИОПИК" (72) Г. Н. Воронцов, Н, Н. Масанова, Н.Б.Фельдблюм, А.И,Белкин, Т.А.Баранова, В.Н.Архипова, Н.А,Архипова и Хан Ир Гвон (53) 547.541.07 (088.8) (56) Степанов Б.И. Введение в химию и технологию органических красителей. М.: Химия, 1984, с. 515 — 519. (54) 1,1 -БИНАФТИЛ-4,4,5,5 -ТЕТРАКАРБОКСИ-8,8-ДИСУЛЬФОКИСЛОТА ИЛИ ЕЕ

ДИАН ГИД РИД В КАЧ Е СТВ Е П POM ЕЖУТОЧНОГО ПРОДУКТА ДЛЯ СИНТЕЗА КРАСИТЕЛЕЙ ТИПА КУБОГЕНОВ

Изобретение относится к новым хи1 мическим соединениям, а именно 1,1 -бинафтил-4,4,5,5 -тетракарбокси-8,8

-дисульфокислоте (1) и ее диангидриду (! 1) „„SU „„1685927 А1 (я)ю С 07 С 309/35, С 07 0 311/92 (57) Изобретение относится к серосодержащим соединениям, в частности к 1,1

-бинафтил-4,4, 5,5 -тетракарбокси-8,8 -дисульфокислоте и ее ангидриду, которые могут быть использованы в качестве промежуточного продукта для синтеза красителей типа кубогенов, Цель — выявление соединений, обладающих полезными свойствами, Получение дисул ьфокислоты ведут диаэотированием 4-амино-5-суль фонафталевого ангидрида с последующим разложением полученной соли диаэония в присутствии медноаммиачного комплекса или порошка металлической меди. Получение диангидрида ведут обработкой дисульфокислоты

HCI или термообработкой при 100—

110" С. Выход дисульфокислоты 827.

БРУттО-ф-ла C24H10012S2. которые могут быть использованы в качестве промежуточных продуктов для синтеза красителей типа кубоге нов, предназначенных для крашения и печатания текстильных материалов целлюлоз1685927 ной природы в красные, фиолетовые и синие цвета различных оттенков., Наиболее близким к предлагаемому

1,1 -бинафтил-4,4,5,5,8,8 -гексакарбоновая кислота (БГКК) и ее диангидрид, которые находят применение для синтеза кубогеHOB НОВОГО класса ВодорастВОримых Kp8" сителей, образу,ощих на текстильных материалах целл олозной природы прочные окраски красных, фиолетовых и синих цветов различных оттенков.

Целью изобретения является внедрение

1 новых соединений, а именно 1,1 -бинафтил4,4,5,5 -тетракарбохси-8,8 -дисульфокислоты (1} и ее диангидрида (II,I, которые могут быть использованы для синтеза новых красителей типа кубогенов, предназначенных для крашения и печатания текстильных материалов целлюлозной природы, Синтез 1,1 -бинафтил-4,4,5,5-тетракар-! бокси-8,8-дисульфокислоты (I) или ее дианГидрида (II) может быть осуществлен на основе 4-амина-5-сульфонафталевого ангидрида, диазотирование которого с последующим разложением полученной соли диазония в присутствии медноаммиачного комплекса или порошка металлической меди приводит к Образованию дисульфокислоты (I). Перевод дисульфокислоты (1) в дианГидрид Осуществляется обычным Образом, например обработкой кислот (i) соляí:A кислотой или термообработкой кислоты (I) при 100-110 С.

Взаимодействием дисул ьфокислоты (!) с первичными аминами или о-диаминами получают красители типа кубогенов, которые, так KBK и производные БГКК, Образуют при крашении прочные окраски красных, фиолетовых и синих цветов различных оттенков.

П p u M e p 1. Синтез диангидрида 1,1-бинафтил-4,4,5,5 -тетракарбокси-8 8 -дисульфокислоты.

29,3 r (0,1 r-моль) 4-амино-5-сульфонафталевого ангидрида суспендируют в смеси

150 мл воды и 150 мл концентрированной соляной кислоты, охлаждают до 10 — 15 С и прикапывают 16,5 мл 33%-ного раствора нитрата натрия. Реакционную массу перемешивают в течение 90-120 мин, затем осадок отфильтровывагот, отжимают и полученную пасту соли диазония переносят в колбу с 250 мл воды. К полученной суспензии порциями добавляют 3,2 г (0,05 г-моль} медного порошка и Выдерживают при 2025 С в течение 90 — 120 мин, К полученному раствору прибавляют 40 -ный раствор едкого натра до величины рН 12,5-13,0, после чего нагревают до 100 C и выдерживают в течение 40 мин, Затем реакционную массу охлаждают, осадок отфильтровывают, отжимают. Фильтрат подкисляют соляной кислотой до рН 1 и экстрагируют н-бутанолом (3 порции по 100 мл). Бутанол отгоняют

5 и получают 22,7 г (82 ) диангидрида 1,1 -бинафтил-4,4 .5,5 -тетра ка рбо кси-8,8 -дисул ьфокислоты, ИК-спектр,1, см : 1025, 1050, 1175, 1230 (ЯОзН); 1715, 1765 (С = О), 10 Найдено, : С 51,51, 51,74; Н 2,01, 2,11;

$12,01, 11,98. . Сг4Н1ООиЯг .

Вычислено, }ь: С 51,99; Н 1,82; S 11,56.

Пример 2. Диаэотирование проводят

15 аналогично примеру 1. Полученную пасту соли диазония суспендируют в 150 мл воды и суспензию порциями вносят при 10-15 С в медноаммиачный комплекс, полученный растворением 13,2 г(0,15 г-моль) однохлори20 стой меди в 105 мл 25 -ного раствора аммиака.

Дальнейшая обработка и выделение аналогичны примеру 1. Выход целевого продукта — диа н гидрида 1,1 -б инафтил-4,4

25 5,5 -тетракарбокси-8,8 -дисульфокислоты составляет 80 .

Пример 3. Получение 1,1-бинафтил-4,4 ,5,5 -тетракарбокси-8,8 -дисульфокислоты.

11,1 г (0,02 г-моль) диангидрида 1,1 -би30 нафтил-4,4,5,5 -тетракарбокси-8,8 -дисульфокислоты растворяют при нагревании в

150 мл 5 -ного раствора едкого натра, выдерживают в течение 60 мин при 95-100 С, после чего охлаждают до 20 — 25 С и подкис35 ляют концентрированной соляной кислотой до рН 1. Осадок отфильтровывают, промыВают водой и сушат при температуре не выше 20 — 25 С. Получают 9,9 r (750 ) 1,1 -бинафтил-4,4,5,5 -тетракарбокси-8,8 -дисуль40 фокислоты..

ИК-спектр, v, см: 1060, 1210, (ЯОзН);

1705, 1755 (С = О); 3010 — 3400 (ОН), Найдено, : С 42,90, 42,98; Н 3,61, 3,59;

Я 10,04, 9,88.

45 Cz4Hi40l4S2 4Нг0

Вычислено, : С 43,90; Н 3,35; S9,68.

Для синтеза сульфокубогенов выделение 1,1 -бинафтил-4,4,5,5 -тетракарбокси8,8 -дисульфокислоты необязательно.

50 Достаточно после щелочной обработки и отделения от солей меди подкислить реакционную массу до рН 4,5-6,0 и после добавления соответствующего амина или одиамина нагревать при45-105 Сдо полной

55 концентрации д,ангидрида с амином. Контроль за протеканием реакции проверяют методом ТСХ на бумаге, элюент-н-бутанол:уксусная кислота:вода в соотношении

5,5:1:3. 1685927

C0OH COOM

10,н

ОН

Составитель Т.Власова

Техред М.Моргентал Корректор О.Кравцова

Редактор И.Дербак

Заказ 3573 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб„4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", r. Ужгород, ул. Гагарина, 101

В зависимости от используемого амина могут быть получены сульфокубогены красного (замещенные анилины) и синего (про-: изводные о-фенилендиамина) цветов различных оттенков.

Формула изобретения

1,1 -Бинафтил-4,4,5,5 -тетракарбокси8,8 -дисульфокислота или ее диангидрид формулы

Ф

15 в качестве промежуточного продукта для синтеза красителей типа кубогенов.