Способ получения катализатора сополимеризации этилена и 1,3 - бутадиена

 

Изобретение относится к химическому производству, а именно к способу получения катализатора сополимеризации, и может быть использовано в химической промышленности при получении полимерных материалов. Целью изобретения является повышение активности катализатора .Указанная цель достигается тем, что в способе получения катализатора путем взаимодействия тетрабутилортотитаната или тетрахлорида титана с металлом-восстановителем магнием, полученным испарением магния при давлении мм рт.ст и сконденсированным при температуре -70°С при молярном отношении магния и соединения титана 29,7-35,0 в среде обезвоженного гептана в присутствии 1-хлоргексана при молярном соотношении с магнием 1:(2-2.2) и с соединением титана (60-77): 1 в атмосфере азота с последующим кипячением реакционной среды в течение 2 ч в присутствии алифатического спирта, выбранного из группы этанол, бутанол и изоамиловый спирт при молярном соотношении соединения титана и спирта 1:(14-16). Ё

союз сОВетских

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (я)ю С 08 F 10/02, 4/64

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

00 V (21) 3469541/63 (22) 28.07.82 (31) 23212-А/81 (32) 29.07.81 (33) IT (46) 30,10.91. Бюл. М 40 (71) Аджип Петроли С.п.А.(IT) (72) Антонио Карбонаро, Чезаре Ферреро и

Маргерита Корбеллини (Щ (53) 678.742.2(088.8) (56) Заявка ФРГ М 3008833, кл. С 08 F 210/02, 1980. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА

СОПОЛИМЕРИЗАЦИИ ЭТИЛЕНА И 1.3-БУТАДИЕНА (57) Изобретение относится к химическому производству, а именно к способу получения катализатора сополимеризации, и может быть использовано в химической промышленности при получении полимерИзобретение относится к способу получения катализатора сополимериэации этилена и 1,3-бутадиена и может быть использовано в химический промышленности при получении полимерных материалов.

Цель изобретения — повышение активности катализатора.

Пример 1. Процесс проводят во вращающейся колбе, в центре которой находится свернутая в спираль вольфрамовая нить, соединенная с источником электрической энергии. Колба расположена горизонтально и погружена в холодную ванну. В верхней части колбы имеются отверстия для подачи азота и для соединения с вакуумной линией.

„, „„1688788 > ных материалов. Целью изобретения является повышение активности катализатора,Указанная цель достигается тем, что в способе получения катализатора путем взаимодействия тетрабутилортотитаната или тетрахлорида титана с металлом-восстановителем магнием, полученным испарением магния при давлении 10 мм рт.ст и сконденсированным при температуре -70 С при молярном отношении магния и соединения титана 29,7-35,0 в среде обезвоженного гептана в присутствии 1 — хлоргексана при молярном соотношении с магнием 1:(2-2,2) и с соединением титана (60 — 77):1 в атмосфере азота с последующим кипячением реакционной среды в течение 2 ч в присутствии алифатического спирта. выбранного из группы зтанол, бутанол и изоамиловый спирт при молярном соотношении соединения титана и спирта 1:(14 — 16).

Вокруг вольфрамовой спирали наматывают 2,5 г (103 мг-атома) магниевой проволоки. В колбу в атмосфере азота вводят 300 мл н-гептана, 1.17 мл (3,45 ммоль) тетрабутил-орто-титаната и 31,5 мл (230 ммоль)1-хлоргексана. Колбу охлаждают до темпе- ратуры-70 С, вакуумируют до остаточного давления 10 "мм рт, ст. и нагревают спираль для испарения металлического магния. По завершении испарения магния примерно за

20 мин в колбу подают азот и в образовав-, шуюся суспензию вводят 5,1 мл (55 ммоль)нбутанола. Колбу нагревают до температуры окружающей среды, а затем до кипения и кипятят суспензию в течение 2 ч. Согласно данным анализа твердая фракция полученной суспензии содержит, мас.$: титан 1,7;

1688788

Формула изобретения

Способ получения катализатора сополимеризации этилена и 1,3-бутадиена путем взаимодействия тетрабутилортотитаната или тетрахлорида титана с парами металлавосстановителя магния, полученными испарением магния при давлении 10 мм рт.ст.и сконденсированными при температуре

-70 С, при молярном соотношении магния и

35 соединения титана 29,7-35,0 в среде обезвоженного гептана в присутствии 1-хлоргексана при молярном соотношении с магнием

1;(2-2.21 и с соединением титана (60-77): 1, в атмосфере азота при кипячении реакционной среды в течение двух часов, о т л и ч аю шийся тем, что, с целью повышения активности катализатора, образовавшуюся суспензию кипятят в присутствии апифатического спирта, выбранного из группы этанол, бутанол и изоамиловый спирт, при мопярном соотношении соединения титана и спирта 1:(14-16).

Составитель Л.Мишустина

Редактор М.Недолуженко Техред М.Моргентап Корректор М.Максимишинец

Заказ 3721 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открь тиям при ГКНТ СССР

113035. Москва, Ж-35. Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород уп Гагг ина, 101 магний 19,9; хлор 39,2 и эфирные группы

39,7 мас. .

Полученную суспензию загружают в количестве, эквивалентном 0,015 мг-атома титана, в автоклав емкостью 5 л, оборудованный якорной мешалкой и содержащий

2 и обезвоженного и деаэрированного н-гептана, 10 ммоль триизобутилалюминия, 5 ммоль этилдихлорида алюминия. водород (повышающий давление до 2,9 бар), 230 г

1,3-бутадиена и этилен (повышающий давление до 9,7 бар). Содержимое автоклава нагрето до 70 С и остается при этой температуре 2 ч с непрерывной подачей этилена для поддержания постоянного давления в автоклаве. По завершении полимеризации получают 246 г сополимера с выходом

330000 гl г титана.

Пример 2. Проводят процесс, как описано в примере 1, используя 2,45 г (100 мг-атомов) магниевой проволоки. B колбу вводят 300 мл обеэвоженного н-гептана, 0,312 мл (2,85-ммоль) тетрахлорида титана и

300 мл (220 ммоль) 1-хлоргексана. Образующуюся суспенэию разбавляют 4,95 мп изоамилового спирта, Согласно данным анализа твердая фракция полученной суспензии содержит, мас. : титан 1,33; магний 20; хлор 45,5 и эфирные группы 33,2.

В автоклав, описанный в примере 1 и содержащий те же компоненты, нагретые до 70 С, вводят полученную суспензию в количестве, эквивалентном 0,025 мг-атомов титана, и проводят процесс в течение 2 ч, как описано выше. Получают 520 г сополимера с выходом 430000 гlг титана, Если в укаэанный автоклав загружают 2 л обезвоженного и деаэрированного н-гептана, 8 ммолей триизобутилалюминия, 1 ммоль этилдихлорида алюминия, а затем полученную суспенэию в количестве, эквивалентном 0,005 мг-атома титана, повышают температуру до 85 С и вводят водород до давления 2 бара и этилен, содержащий 47, н-бутена-1, до давления 5 бар, то после полимеризации в течение 2 ч получают 200 г сополимера, что составляет 800000 r полимера /г,TI.

Пример 3, Проводят процесс, как описано в примере 1, используя 2,4 г (98 мг-атомов) магниевой проволоки, В колбу вводят 315 мл обезвоженного н-гептана, 0,36 мл (3,3 ммоль) тетрахлорида титана и

26,9 (198 ммоль) 1-хлоргексана. Образующуюся суспензию разбавляют 2,7 мл этанола.

Согласно данным анализа твердая фракция полученной суспенэии содержит, мас. (,; титан 1,7; магний 22,55, хлор 46,75 и эфирные группы 29, В автоклав, описанный в примере 1, загружают 2 л обезвоженного и деаэрированного н-гептана, 10 ммоль триизобутилалюминия и 5 ммоль этилдихлорида алюминия.

Повышают температуру в автоклаве до

70 С и вводят водород (до добавления 2,9 бар), 230 r 1,3-бутадиена и этилен (до добавления 9,7 бар), а затем полученную суспензию в количестве, эквивалентном 0,042 мг-атома титана.

После полимеризации в течение 2 ч получают 420 г сопопимера.