Способ получения эпоксидных смол

Авторы патента:

СОРОКИН ВИТАЛИЙ ПАВЛОВИЧ

ДЗУМЕДЗЕЙ НИКОЛАЙ ВАСИЛЬЕВИЧ

РУДНЕНКО ЕЛЕНА ВАСИЛЬЕВНА

КОЛОСКОВА ТАТЬЯНА ИВАНОВНА

ИВАНОВ ДМИТРИЙ ГЕОРГИЕВИЧ

КУЗИН ГЕОРГИЙ МИХАЙЛОВИЧ

ШАШКИН НИКОЛАЙ ПЕТРОВИЧ

САПОЖНИКОВ ВЛАДИМИР АНАТОЛЬЕВИЧ

ЛАПЕЙКИНА ВИКТОРИЯ НИКОЛАЕВНА

БОРИСЕНКО СВЕТЛАНА ИВАНОВНА

КОРОЛЕВА ТАТЬЯНА ВЛАДИМИРОВНА

C08G59/06 - полиатомных фенолов

Изобретение относится к химическому производству и может быть использовано при получении эпоксидных смол. Целью изобретения является-увеличение времени желатинизации эпоксидной смолы с отвердителем, сокращение объема отходов. В способе получения эпоксидных смол щелочной конденсации многоатомных фенолов с избытком эпихлоргидрина с отгонкой воды реакционную массу нейтрализуют углекислотой , освобождают от избыточного эпихлоргидрина , растворяют в толуоле, смешивают с хлористым натрием, введенным в количестве 7-10% от массы многоатомного фенола, обезвоживают, фильтруют и упаривают.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (я)з С 08 G 59/06

ГОСУДАРСТВЕННЫИ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

;..:;,, -"у;,,;;Д, ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ м\

° м IO ъм м\

° е ии (21) 4373342/63 (22) 29.12.87 (46) 15.11.91. Бюл. й. 42 (72) В.Il.Ñoðoêèí, Н.B.Äçóìåäçåé, Е.В.Рудненко, Т.И.Колоскова, Д.Г.Иванов, Г.М.Кузин, Н.П.Шашкин, В.А.Сапожников, В.Н.Лапейкина, С.И.Борисенко и Т.В.Королева (53) 547.474.3:66 (088.8) (56) Патент ПНР М 80125, кл. С 08 G 59/04, 1974. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭПОКСИДНЫХ

СМОЛ (57) Изобретение относится к химическому производству и может быть использовано

Изобретение относится к химическому . производству и может быть использовано при получении эпоксидных смол.

Цель изобретения вЂ” увеличение времени желатинизации эпоксидной смолы с отвердителем и сокращение объема отходов.

Указанная цель достигается тем, что согласно способу получения эпоксидных смол путем щелочной конденсации многоатом-ных фенолов с избытком эпихлоргидрина с отгонкой воды, редакционную массу нейтрализуют углекислотой, освобождают от избыточного эпихлоргидрина, растворяют в толуоле, смешивают с хлористым натрием, введенным в количестве 7 вЂ” 10 от массы многоатомного фенола, обезвоживают фильтруют и упаривают.

Пример I (известный). В реактор, снабженный электрообогревом, мешалкой, термометром, дозатором щелочи и насад,. 5U„, 1691371 А1 при получении эпоксидных смол, Целью изобретения является-увеличение времени желатинизации эпоксидной смолы с отвердителем, сокращение объема отходов. В способе получения эпоксидных смол щелочной конденсации многоатомных фенолов с избытком эпихлоргидрина с отгонкой воды реакционную массу нейтрализуют углекислотой, освобождают от избыточного эпихлоргидрина, растворяют в толуоле, смешивают с хлористым натрием, введенным в количестве 7-10 от массы многоатомного фенола, обезвоживают, фильтруют и упаривают. кой для азеотропной дистилляции, загружают 228,0 r (1,0 моль) дифенилолпропана (ДФП), 740,0 r (8,0 моль) эпихлоргидрина (ЭХГ). Реагенты нагревают до 114 С и в те- Ос чение 6 ч вводят через дозатор 168,0 r (2,1 со моль) 50 -ного водного раствора едкого натра, одновременно отгоняя гетероазеотроп эпихлоргидрина с водой. В сборнике гетероазетроп расслаивают. Оборотный эпихлоргидрин возвращают в реактор. После подачи раствора едкого натра температуру снижают до уО C и массу нейтрализуют до рН 7 с помощью смеси 14.0 г ор-ного рас- а твора соляной кислоты и 1,5 г 20 (-ного раствора уксусной кислоты. Затем азеотропную насадку заменяют прямым холодильником и отгоняют избыточный ЭХГ при пониженном давлении 100 мм рт.ст., доводя температуру до 130 С в конце отгона. Сырую смолу фильтруют при 90 С на нутч-фильтре через

1691371

0,1

22,5

0,6

0,11

2 слоя плотной хлопчатобумажной ткани.

Получают 310,0 r (146,0 по дифенилолпропану) прозрачной эпоксидной смолы со следующими свойствами:

Содержание эпоксидных групп (эпоксиэквивалент вЂ” 0,52 ), Вязкость (при 25ОС), сПз

Содержание хлора омыляемого, Содержание летучих, Содержание ионов хлора, 0,001

Содержание полиглицеринов, 1,3

Время желатинизации с отвердителем при 100 С, ч 3,5

Пример 2 (известный), В реактор, снабженный электрообогревом, мешалкой, термометром, дозатором щелочи и насад-. кой для азеотропной дистилляции загружают 228 г (1 моль) дифенилолпропана (ДФП), 740 г (8 моль) эпихлоргидрина (ЭХГ).

Реагенты нагревают до 114 С и в течение 6 ч вводят через дозатор 168 r (2,1 моль) . 50$-ного водного раствора едкого натра, одновременно отгоняя гетероазеотроп эпихлоргидрина с водой. В сборнике гетероазеотроп расслаивают, оборотный эпихлоргидрин возвращают в реактор. После подачи раствора едкого натра температуру снижают до 70 С, в реакционную массу пропускают углекислоту до достижения нейтральной среды(отсутствие окраски вытяжки с фенолфталеином). Затем азеотропную насадку заменяют прямым холодильником и отгоняют избыточный ЭХГ при пониженном ( давлении 100 мм рт.ст., доводя температуру до 130 С в конце отгона. Затем в нейтрализованную реакционную массу после удаления ЭХГ добавляют 600 r толуола. К толуольному раствору смолы прибавляют дополнительно 22,8 r (10 ) хлористого натрия, перемешивают. Глубокое обезвоживание толуольного раствора смолы осуществляют нагреванием и, перемешива нием раствора при 100-120 С до появления прозрачного погона. Затем толуольный раствор смолы фильтруют, осадок на фильтре дважды (по 50 г) промывают толуолом. Полученный прозрачный фильтрат уперивают при 140ОС и остаточном давлении 50 мм рт.ст. с выделением целевого продукта.

Получают 322 г (141,27ь от дифенилолпропана) эпоксидной смолы со следующими свойствами:

Содержание эпоксидных групп (эпоксиэквивалент вЂ” 0,525), $ 22,6

Содержание омыляемого хлора, 0,35

Содержание

5 летучих, ф, Содержание ионного хлора, ф, 0,001

Вязкость (при 25 С), сПз 21000

Время желатини зации с отвердителем при 100ОС, ч 22

В эпоксидной смоле полиглицерины отсутствуют.

По известному способу нейтрализацию

15 свободной щелочи осуществляют смесью уксусной и сильной минеральной кислот.

Это является недостатком способа, поскольку затрудняется утилизация хлористого натрия за счет присутствия в

20 отфильтрованной смоле ацетата натрия или другой соли, По предлагаемому способу нейтрализацию реакционной массы производят углекислотой, что приводит к образованию

25 карбоната натрия. который не мешает утилизации хлористого натрия в условиях получения гидроксида натрия и хлора электролизом.

Пример 3, В реактор, снабженный

30 мешалкой, термометром, обратным холодильником, капельной воронкой и обогревом, загружают 228 г(1 моль) дифенилолпропана, 925 r (10 моль) ЭХГ. Смесь при перемешивании нагревают до 85 С и в течение 2 ч в нее

35 вводят 84 r 50 -ного водного раствора едкого натра, при остаточном давлении 100150 мм рт.ст. В процессе подачи щелочи непрерывно отгоняют воду в виде азеотропной смеси с ЭХГ. По окончании реакции

40 конденсации реакционную массу нейтрализуют углекислотой и при остаточном давлении 50-80 мм рт.ст. и 120-130 С отгоняют свободный ЭХГ. Остаток охлаждают до 6065ОС к нему приливают 800 r толуола. Затем

45 к толуольному раствору смолы добавляют дополнительно хлористый натрий в количестве 13,8 г (6 ), перемешивают. Обезвоживание толуольного раствора смолы осуществляют нагреванием и перемешива50 нием раствора при 100-120 С до появления, прозрачного погона.

Затем толуольный раствор смолы фильтруют. осадок нафильтредважды(по50г) промывают толуолом. Полученный проэрачныйфильтратупа55 ривают при 140ОС и остаточном давлении 50 мм рт.ст. с выделением целевого продукта, Получают 336,5 г эпоксидной смолы со следующими свойствами:

Содержание эпоксидных групп, 23,5

1691371

0,65

24,0

Получают 337,1 r эпоксидной следующими свойствами:

Содержание эпоксидных групп,.=,ь

Содержание омыляемого хлора, Время желатиниэации с отвердителем при 100 С, смолы со

24,1

0,35

Составитель Л. Мишустина

Редактор M. Недолуженко Техред М.Моргентал Корректор О, q««

Заказ 3905 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская нэб.. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", r. Ужгород. ул. Гагарина, 101

Содержание омыляемого хлора, . 0,4

Время желатинизации с отвердителем при 100 С, 19

Пример 4, В условиях примера 3 осуществляют синтез эпоксидной смолы на основе дифенилолпропана. Но к толуольному раствору смолы прибавляют дополнительно 16,0 г (7 ) хлористого натрия.

Толуольный раствор смолы обезвоживают, фильтруют, упаривают.

Получают 336,8 r эпоксидной смолы со следующими свойствами:

Содержание эпоксидных групп. 23,7

Содержанйе омыляемого хлора, (, 0.39

Время желдтинизации с отвердителем при 100ОС, ч 21

R р и м е р 5. В условиях примера 3 осуществляют синтез эпоксидной смолы на основе дифенилолпропана. Но к толуольному раствору смолы обезвоживают, фильтруют, упаривают.

Получают 337 r эпоксидной смолы со следующими свойствами:

Содержание эпоксидных групп, Содержание омыляемого хлора, ф, 0,35

Время желатинизации с отвердителем, ч 22

Пример 6. В условиях примера 3 осуществляют синтез эпоксидной смолы на основе дифенилолпропана. Но к толуольному раствору смолы прибавляют дополнительно 25,1 г (11 ) хлористого натрия.

Толуольный раствор смолы обезвоживают, фильтруют, упаривают.

Пример 7 (контрольный). В условиях. примера 3 осуществляют синтез эпоксидной смолы на основе дифенилолпропэна. В толуольный раствор смолы не добавляют

5 хлористый натрий. После обезвоживания раствор фильтруют, упэривают.

Получают 337,0 r эпоксидной смолы со следующими свойствами:

Содержание

10 эпоксидных групп, $ 23,0

Содержание омыляемого хлора, 7ь

Время желатинизации с-отвердителем при 100 С 17

15 ll р и м е р 8. В условиях примера 3 осуществляют синтез эпоксидной смолы на основе дифенилолпропанэ, но с использованием ЗХГ, полу енного(при синтезе смол в условиях примеров 3-6. К толуольному рас20 твору смолы прибавляют дополнительно

22,8 r (10 ) хлористого натрия. Толуольный раствор смолы обезвоживают, фильтруют, упаривают.

Получают 336,9 г эпоксидной смолы со

25 следующими свойствами:

Содержание эпоксидных групп, ф 23,9

Содержание омыляемого хлора, 0,4

30 Время желатинизации с отвердителем, при 100 С, ч 21,5

Формула изобретения

Способ получения эпоксидных смол щелочной конденсацией многоатомных фено35 лов с избытком эпихлоргидрина с отгонкой. воды, нейтрализацией реакционной массы. отгонкой эпихлоргидрина и отделением хлористого натрия фильтрацией. о т л и ч э юшийся тем, что, с целью увеличения вре40 мени желатинизации эпоксидной смолы с отвердителем и сокращения обьема отходов, реакционную массу, предварительно нейтрализованную углекислотой и освобожденную от избыточного эпихлоргидрина, 45 растворяют в толуоле, смешивают с хлористым натрием в количестве 7-10 от массы многаатомного фенола, обезвоживают, фильтруют и упаривают толуол.

Способ получения среднемолекулярных эпоксидиановых смол // 1654303

Способ получения эпоксидных смол // 1512980

Изобретение относится к способам получения эпоксидиановых смол

Способ получения хлорсодержащей эпоксидной смолы // 1219595

Простые олигоэфиры,содержащие эпоксидные группы в боковой цепи,для высокопрочных полимерных материалов // 1213036

Структурно окрашенная водорастворимая эпоксидная смола в качестве пленкообразующего лакокрасочных покрытий // 740793

Способ получения эпоксидных смол // 737410

Эпоксидная композиция // 726119

Структурноокрашенная эпоксидная смола // 627140

Способ получения эпоксидныхсмол // 554678

Эпоксидная смола и способ ее получения // 2196148

Изобретение относится к области эпоксидных смол и способам их производства

Способ получения катализатора отверждения эпоксидно- фенольных композиций // 2230756

Изобретение относится к области получения полимерных композиционных материалов, а именно к производству катализаторов отверждения для композиций на основе эпоксидных и фенолоформальдегидных олигомеров, отверждающихся на подложке

Способ получения эпоксидиановых смол // 1776662

Грунтовочные композиции для адгезивных связывающих систем и покрытий // 2482148

Отверждаемая полиизоцианатная композиция, включающая эпоксидную смолу // 2570702

Настоящее изобретение относится к композиции на основе эпоксидной смолы и отверждаемой композиции, изготавливаемой путем сочетания указанной композиции эпоксидной смолы с полиизоцианатной композицией. Описана отверждаемая композиция для получения полиизоцианурата, получаемая путем объединения и смешивания полиизоцианатной композиции, включающей полиизоцианат, галогенид лития и соединение мочевины, получаемое по реакции полиизоцианатов с аминами, характеризующейся средней молекулярной массой порядка 500-15000 и, необязательно, содержащей биуретовые группы, где число Моль галогенида лития в эквивалент изоцианата находится в диапазоне от 0,0001 до 0,04 и число эквивалентов мочевины + биурета на эквивалент изоцианата находится в диапазоне от 0,0001 до 0,4, а также композиции эпоксидной смолы, включающей эпоксидную смолу, соединение, имеющее структуру NH2-CO-R, которое содержит карбоксамидную группу, имеющую структуру -CO-NH2, и, необязательно, растворитель, который не содержит реакционноспособных изоцианатных групп, и, необязательно, где число карбоксамидных эквивалентов на эпоксидный эквивалент составляет 0,0005-1 и предпочтительно 0,005-0,7, а наиболее предпочтительно 0,01-0,5, а количество эпоксидных эквивалентов на эквивалент изоцианата находится в диапазоне от 0,003 до 1. Раскрыт способ получения вышеописанной отверждаемой композиции путем объединения и смешивания полиизоцианатной композиции и композиции эпоксидной смолы, причем количество композиции эпоксидной смолы является таковым, что число эпоксидных эквивалентов на эквивалент изоцианата составляет от 0,003-1. Также описаны полиизоцианураты, включающие материал, изготовляемый путем проведения реагирования отверждаемой композиции при повышенной температуре, и способ получения полиизоцианурата, включающего указанный материал, путем проведения реагирования отверждаемой композиции при повышенной температуре. Технический результат - продление периода жизнеспособности отверждаемой композиции. 5 н. и 8 з.п. ф-лы, 33 пр., 4 табл.

Фосфазенсодержащая эпоксидная смола и способ ее получения // 2639708

Изобретение относится к эпоксидным смолам, модифицированным эпоксифосфазенами, и способам их получения. Предложенаь фосфазенсодержащая эпоксидная смола, представляющая собой смесь диглицидилового эфира органического дифенола и эпоксифосфазена в количестве 1-65% масс., с содержанием хлора не более 0,5% масс. Предложен также способ получения указанной смолы взаимодействием смеси органического дифенола, фосфазенового полифенола и эпихлоргидрина в присутствии основания. Смесь органического дифенола и фосфазенового полифенола предварительно получают реакцией смеси хлорциклофосфазенов [NPCl2]n с дифенолом в присутствии карбонатов щелочных металлов, причем дифенол берут в количестве не менее трех молей на основомоль NPCl2. Эпоксидирование смеси органического дифенола и фосфазенового полифенола проводят в присутствии основания эпихлоргидрином, который берут в количестве не менее эквивалентного суммарному содержанию гидроксильных групп в фосфазеновом компоненте. Технический результат – возможность технологичным способом получать фосфазенсодержащие эпоксидные олигомеры с минимальным содержанием хлора, применимую в качестве безгалогенового антипирена в защитных покрытиях и в составе термостойких конструкционных материалов. 2 н.п., 3 ил., 6 пр.

Аддуктные композиции // 2647581

Изобретение относится к аддуктным композициям, которые пригодны для использования в отверждаемой композиции. Предложена аддуктная композиция с концевыми аминными группами, включающая аддукт с концевыми аминными группами, образованный из монофункционального эпоксида и простого полиэфирного первичного триамина с основной цепью полиэтиленгликоля, где монофункциональный эпоксид и простой полиэфирный триамин соединены в молярном отношении, составляющем от 1,0:2,0 до 1,0:8,0 моль функциональных групп эпоксида к моль функциональных групп простого полиэфирного триамина. Технический результат – использование заявленной аддуктной композиции позволяет получить аддуктную композицию с концевыми эпоксидными группами с достаточно низкой вязкостью, что позволяет получить отвержденный продукт с высокими потребительскими характеристиками, способный сохранять гибкость и/или поглощать энергию и эластично и/или пластично деформироваться без образования трещин. 4 н. и 6 з.п. ф-лы, 1 табл., 4 пр.

Аддуктные композиции // 2647581