Способ получения тиомочевины

 

Изобретение относится к аминосульфопроизводным органических соединений и, в частности, к получению тиомочевины, применяемой в фармацевтической промышленности и при производстве удобрений. Цель изобретения - повышение тиомочевины . Получение ведут изомеризацией роданистого аммония при 170-175°С с последующим охлаждением смеси изомеров добавлением и 0,3-2 моль гексахлорэтана в расчете на 1 моль исходного роданистого аммония; смесь дополнительно изомеризуют при 125-135°С и затем добавляют воду. Процесс ведут с осаждением из раствора при О -5°С полученной тиомочевины в виде аддукта с гексахлорэтаном, отфильтровыванием осадка и его разложением при нагревании в воде с отделением от полученного водного раствора гексахлорэтана и его повторным использованием в процессе Выход целевого продукта до 32-47% с содержанием тиомочевины в реакционной смеси на стадии изомеризации до 38-51 %.

союз советских

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (5I)5 С 07 С 335/02

ГОСУДАР СТ В Е ННЫ Й КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ ::;=.:-:êo»-.

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4746243/04 (22) 02,08,89 (46) 23.11.91. Бюл. N. 43 (75) Г, Н.Чехова (53) 547.495,5,07(088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

hL 1474160, кл, С 07 С 157/00, 1987. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТИОМОЧЕВИНЫ (57) Изобретение относится к аминосульфопроизводным органических соединений и, в частности, к получению тиомочевины, применяемой в фармацевтической промышленности и при производстве удобрений.

Цель изобретения — повышение тиомочевины. Получение ведут изомеризацией родаИзобретение относится к химической технологии, в частности к получению тиомочевины, применяемой в фармацевтической промышленности, при производстве удобрений и других областях техники.

Целью изобретения является повышение выхода тиомочевины в процессе изомеризации роданистого аммония.

Пример 1 (по известному способу).

Изомеризацию 1000 r роданистого аммония (РА) проводят при 170-175 С, изомерная смесь содержит 25-27;4 тиомочевины (ТМ), Продукт охлаждают до

110-120 С, выливают в 400 — 600 г воды,.добавляют 400г гексахлорэтана(ГХЗ),охлаждают при перемешивании до 0 — 5 С, Образовавшийся аддукт отфильтровывают; фильтрат, содержащий до.1,27; тиомочевины, упаривают досуха для дальнейшего использования на стадии изомериэации.

Аддукт промывают ледяной водой, раэлага„„SU ÄÄ 1692983 Al нистого аммония при 170 — 175 С с последующим охлаждением смеси изомеров, добавлением и 0,3 — 2 моль гексахлорэтана в расчете на 1 моль исходного роданистого аммония; смесь дополнительно изомеризуют при 125 — 135 С и затем добавляют воду.

Процесс ведут с осаждением из раствора при 0 — 5 С полученной тиомочевины в виде аддукта с гексахлорэтаном, отфильтровыванием осадка и его разложением при нагревании в воде с отделением от полученного водного раствора гексахлорэтана и его повторным использованием в процессе. Выход целевого продукта до 32 — 47 $ с содержанием тиомочевины в реакционной смеси на стадии изомеризации до 38 — 510/, ют при 95 — 100 С в 800 г воды. Отфильтровывают 400 г выделившегс =я гексахлорэтана, который используют повторно для выделения тиомочевины из изомерной смеси, фильтрат концентрируют, кристаллизуют, Выход тиомочевины 190 — 220 г, что составляет 19 — 227 от количества роданистого аммония, взятого для синтеза.

Пример 2. Проводят J стадию изомеризации, как описано в примере 1. 1000 г РА нагревают при 170 — 175 С, изомерная смесь

I стадии изомеризации содержит 25 — 27

ТМ. Плав охлаждают до 125 С, прибавляют

940 г ГХЗ (молярное соотношение исходного РА:ГХЗ = 1:0.3) vf при этой температуре проводят И стадию изомеризации, продукт синтеза II стадии изомеризации содержит в расчете на РА, взятый на синтез, 40 TM.

Плав охлаждают, выливают в 400-600 г воды, охлаждают при перемешивании дл 050С. Образовавшийся аддукт

1692983

1Q

30

ro на синтез, ° Пример 10, Изомерную смесь 1 стадии (пример 2) охлаждают до 125ОС, прибавляют

45 630 г ГХЭ (молярное соотношение исходное количество РА:ГХЭ = 1:0,2) и проводят 1! стадию изомеризации при 125 С, продукт синтеза П стадии содержит 32 (, TM. Операции по извлечению целевого поодукта про50 водят в последовательности, описанной в примере 2 (на Il стадию BoaapamafoT 630 r

ГХЭ). Получают 260-280 г ТМ, что составляет26 — 28;ь от количества РА, взятого на синтез.

55 Пример 11. Изомерную смесь! стадии (пример 2) охлаждаютдо135 С, прибавляют

630 г ГХЗ {молярное соотношение исходного количества РА:ГХЗ =.. ".:0;2) и проводят il стадию изомеризации при 135ОС, продукт синтеза II стадии содержит 31$.. TM. Onepaотфильтровывают, фильтрат, содержащий

0,9 — 1,2% TIVI, упаривают досуха, добавляют

РА и возвращают на )(стэдик) изомеризации, Ардукт разлагают г| ри 95-100ОС в 800 r

Bogbl, О iфильтровывак)т QT водного pGGTBo- 5 ра тиомачевины 940 r выделившегося ГХЭ и возвращают его н» tl стади|о изомеризации, фильтрат концентрируют, кристаллизуюг.

Выход ТМ 340 — 360 r, что составляет 34 — 36;ь

QT количества РА, B3QTorG для cMHTP38 (Ha I стадию изомеризации).

Пример 3, Изомерную смесь | стадии изом риза .1ии получечнук) К8К описано в примере 2, охлаждают до 135 С, прибавляют 940 г ГХЭ (молярное соотношение исходное количество PA.ÃÕÝ =- 1:0,3) и проводят при 135ОС1) стадии иэомеризации, продукт синтеза! t стадии содержит 387, ТМ. Далее операции по извлечению целевого продукта проводят в последовательности, описанной в примере 2 (при этом íà ll стадию иэомеризации возвращают 940 г ГХЭ), Получа от

320 — 340 г ТМ, что составляет 32 — 347ь от количества РА, взятого для синтеза на I стадию изоме )иэации. 2

Пример 4. Изомерную смесь i стадии изомеризации, полученную, как описано в примере 2, охлаждают до 125ОС, прибавляют 1560 г ГХЗ (молярное соотношение исходное количество РА;ГХЭ = 1:0,5) и проводят стадия изомериэации при

125 С, продукт синтеза II стадии изомеризации содержит 42; ТМ. Далее операции пб извлечению целевого продукта проводят в последовательности, описанной в приме- 3 ре 2 (при этом íà II стадию иэомеризации возвращают 1560г ГХЭ). Г1олучают 360380 г целевого продукта, что составляет 3 ":.—

38$ оТ количества РА, взятого pля синт- ьа на t стадию изомеризации, 4

Пример 5; Изомерную смесь I стадии, полученную, как описано выше, охлаждают до 135 С., прибавляют 1560 r ГХЭ (молярное соотношение исходное количество РА:ГХЗ

=- 1:0,5) и проводят li.стадию изомеризации при 135 С, продукт синтеза I I стадии изомериэации содержит 42 Д TM. Далее операции по выделению целевого продукта проводят в последовательности, описанной в примере 2 (при этом на II стадик) изомеризации возвращают 1560; ГХЗ). Получают 340-360

r TM, что составляет 34--36 )ь от количества

РА, взятого на 1 стадию изомериэации, Пример 6. Иэомерную смесь I стадии (пример 2) охлаждают до 130 Ñ, и рибавля ют

3120 ГХЗ (малярное соотношение исходное количество РА:ГХЭ = 1:1) и проводят И стадию изомериэаЦии при 130 С, продукт синтеза II стадии изомеризации содержит 45;4

ТМ, Далее Опеоации по выделени10 целевоro продукта проводят в последовательности, описанной в примере 2 (при этом íà ll стадию возвращаются 3120 r ГХЗ). Получают 390-410 r TM, что составляет 39-147, от количества РА, взятого на I стадию изомериэации, Пример 7. Иэомерную смесь стадии (пример 2) охлаждают до 125 С, прибавляют

6240 г ГХЭ (молярное соотношение исходное количество РА:ГХЗ = 1;2), проводят ll стадию изомеризации при 125ОС, продукт синтеза П стадии содержит 46,4 ТМ, Далее операции по выделению целевого продукта проводят в последовательности, описанной в примере 2 (на tt стадию возвращают

6240 г ГХЗ). Получают 400 — 420 r ТМ, что составляет 40 — 42 от количества РА, взятого на синтез на l стадию изомеризации.

Пример 8, Изомерную смесь I стадии (пример 2) охлаждают до 130 С, rlpèáaBëÿloò

6240 r ГХЭ (молярное соотношение исходное количество РА:ГХЭ = 1:2), проводят li стадию изомеризации при 130 С, продукт синтеза II стадии содержит 51ь ТМ, Далее операции по выделению целевого продукта проводят в последовательности, описанной в примере 2 (на II стадию возвращаются

6240 г ГХЭ). Получают 450 — 470 г ТМ, что составляет 45-47% от количества РА, взятого на синтез.

Пример 9. Изомерную смесь I стадии (пример2)охлаждаютдо135 С, прибавляют

6240 r ГХЭ (малярное соотношение исходное количестао PA:ÃÕÝ =- 1„2) проводят il стадию иэомеризации при 135 С, продукт синтеза ll стадии содержит 42 0, TM. Далее операции по выделению целевого продукта проводят в последовательности, описанной в примере 2 (на И стадию возвращаюг

6240 г ГХЭ). Получают 360-380 r ТМ, что составляет 36 — 38;ь ат количества РА, взято1692983

ЗО

50 ции по извлечению целевого продукта проводят в последовательности, описанной в примере 2 (на II стадию возвращают 630 г

ГХЭ). Получают 250 — 270 r TM, что составляет 25 — 27 go от количества РА, взятого на синтез.

Пример 12. Изомерную смесь стадии (пример 2) охлаждаютдо 120 С, прибавляют

1560 r ГХЭ (молярное соотношение исходное количество РА:ГХЭ = 1:0,5) и проводят

lI стадию изомеризации при 120 С, продукт синтеза 1! стадии содержит 34ф, ТМ. Операции по извлечению целевого продукта проводят а последовательности, описаннсй в примере 2 (на II стадию изомеризации возвращают 1560 г ГХЭ). Получают 280 — 300 г

ТМ, что.составляет 28 — 30 от количества

РА, взятого на синтез.

Пример 13. Изомерную смесь стадии (пример 2} охлаждают до 140 С, при бавля ют

1560г ГХЭ (молярное соотношение исходное количество РА:ГХЭ = 1;0,5) и проводят I! стадию изомеризации при 140 С, продукт синтеза II стадии содержит 32;ь TM. После операций по извлечению целевого продукта, проведенных в последовательности, описанной в примере 2 (на II стадию изомеризэции возвращают 1560 г ГХЭ), получают

260--280 г ТМ, что составляет 26-28 у, от количества РА, взято о на синтез.

Пример 14. Изомерную смесь ступени (пример 2} охлаждают до 125 С, прибавляют 6550 г ГХЗ (молярное соотношенле исходное количество РА:ГХЗ = 1;2,1) и:роводят ll стадию изомеризации при 125 С, продукт синтеза II стадии содержит 46$

TM. После операций по извлечению целевого продукта, проведенных в последовательности, описанной в примере 2 (на I! стадию изомеризации возвращают 6550 г ГХЭ), получают 400-420 r TM, что составляет 404270 QT количества РА, взятого на слнтеэ на ! стадию изомеризации, Пример 15. Изомерную смесь стадии изомеризации (пример 2} охлаждают до

135ОС, прибавляют 6550г ГХЭ (молярное соотношение исходное количество РА:! ХЭ =

1;2,1) и проводят ll стадию изомеризации при .135 С продукт синтеза после ll стадии изомерлзации содержит 427ь TM. После операций по извлечению целевого продукта, проведенных в последовательности, описанной в примере 2 (на II стадию изомеризации возвращают 6550г ГХЭ), получают

360-380 г ТМ, что составляет 36 — 38;ь от количества РА, взятого на синтез (на I стадию изомеризации).

Проведение II стадии изомеризэции в указанных в примерах 2 — 15 условиях сопровождается образованием разного количества аддукта тиомочевины с гексахлорэтаном, что приводит к обогащению продукта синтеза тиомочевиной по сравнению с ее содержанием в равновесной изомерной смеси.

Как следует из сравнительных примеров, проведение процесса при температурах выше 135 С и ниже 125 С приводит к понижению содержания тиомочевины в продукте синтеза. Проведение процесса при молярном соотношении роданид аммония и ГХЭ ниже 1:0,3 приводит к уменьшению тиомочевины в продукте синтеза, увеличение этого соотношения более 1:2 практически не приводит к изменению содержания тиомочевины в продукте синтеза.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет повысить содержание тиомочевины в оеакциснной смеси на стадии изомеризации до 38 — 51 против 25 — 30% по известному способу, что увеличивает выход целевого iEp0дукта в расчете на исходный роданистый аммоний до 32--47 против 25 — 27; по известному способу.

Формула изобретения

Способ получения тиомочевины изомеризацией роданистого аммония при 170—

1750С, последующим охлаждением смеси изомеров, добавлением воды и гексахлорэтэна с осаждением из раствора при 0 — 5 С полученной тиомочевины в аиде аддукта с гексэхлорэтаном, отфлльтровывэнием осадка и его разложением при нагревании в воде с отделением от полученного водного раствора гексахлорэтана и его повторным использованием в процессе, упариванием воды из раствора и кристаллизацией конечного продукта, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода тиомочевины, е охлажденную смесь изомеров добавляют

0,3-2 моль гексахлорэтана в расчете на 1 моль исходного роданистого аммония, смесь дополнительно изомеризуют при

125-135 С, а затем охлаждают и добавляют

Воду..