Способ получения непредельных циклическихспиртов

 

"- --- ° jG П И С А Н И Е! 17ОО54

Ре@п) бйик

3 авпс имое от авт. свидетельства №

Кл. 12о, 25 !

Заявлено 18.V.1964 (№ 900934/23-4) ! с присоединением заявки №! !

МГ1К С 07с

Приоритет

Государственный комитет по делам изобретений и открытий СС ."l"

I ()п!тбликовано 09.1V.1965. Бюллетеt,t>,!!а 8

Дата опубликования описания !2.Ð, .1905 н !! т" " т " Фт

° °

Авторы изобрстения

С. Г1,. Мехтиев и М. Р.-оглы Мусаев

Заявитель

Институт нефтехимических процессов AH Азербайджанской ССР

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕПРЕДЕЛЬНЬ1Х ЦИКЛИЧЕСКИХ

СПИРТОВ

Получено в вес. о

Условия опыта

Количество в вес. % океи I ОставшиЙри) гидропескорость продувания воздуха в л, .иин. температура в С

Углеводород длительность в час ся углевопотери п дород рекись в оксидате дат

100 95--100

j 00 — 110

100 ! !!

80,0, 4,0

70,0 2,0

72,0 3,0

Циклопентен.... 100

1-Метилциклопентеп-1 1СО

0,8

0,3

0,6

0,4

16,0

28,0

25,0

3 0,4

3 0,4

5 0,4

11иклогексен... 100

4-Метилцикло! ексеп-1 100 ! !

0,5

3,0

67,0

30,0;, Подписная группа № 50

Непредельные циклические спирты находят широкое применение в производстве ряда ценных продуктов органического синтеза, в том числе циклодиенов, непредельных кетонов и эфиров, фармацевтических препаратов.

Известный способ получения непредельных циклических спиртов, заключающийся в жидкофазном окислении цикленов кислородом воздуха в присутствии инициирующего агента — резината марганца при температуре

50 С с последующим восстановлением образующихся гидроперекисей в присутствии сульфида натрия при охлаждении и разгонкой получаемых продуктов, многостадийный.

С целью упрощения технологического процесса, последний ведут в присутствии гидроперекиси кумола при температуре 95 — 110 C и давлении 8 — 10 атм! с последующей разгонкой получаемых продуктов, Процесс ведут периодически.,> словия опыта следующие: температура

90 — 110 С, давление 8 — 10 атм, продолжительность опыта 2 — 5 час, скорость продувания воздуха через углеводород 0,3 — 0,4 л)мин на 6 — 8 г моль исходного углеводорода, количество гидроперекиси кумола 1% (на углеводород) .

В указанных условиях средний выход оксидатов 15 — 30% на исходные углеводороды.

10 Неокислившийся исходный углеводород можно повторно использовать на окисление, так как в условиях опытов он не изменяется. Благодаря большому интервалу температур кипения исходного углеводорода и окпсидатов пх

15 можно разделить перегонкой. В полученных оксидатах гидроперекиси содержится не более

0,4 — 0,8%, что не требует дополнительного процесса восстановления их.

Материальный баланс и условия процесса

20 приведены в таблице.

170054

Предмет изобретен и я

Составитель В, А, Сафонова

Редактор Л. К. Ушакова Техред А. А. Камышникова Корректор Л. В. Тюняева

Заказ 627j2 Тираж 850 Формат бум. 60)(901/g Объем 0,13 нзд. л. Цена 5 коп.

ЦНИИПИ Государственпого комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Окисление углеводородов проводят в реакторе пз нержавеющей стали, представляющем собой полый цилиндр, рабочий объем реактора 35 — 40%. Реактор обогревается. Температуру в реакторе измеряют термопарой. Воздух из баллона через редуктор поступает в нижнюю часть реактора. Выходящий из реактора воздух подается через холодильник в сепаратор, где конденсируется часть унесенных воздухом углеводородов. Сконденсировавшийся продукт из сепаратора вновь направлгпот в реактор. Воздух через дроссельный вентиль и газовые часы выходит в атмосферу. На окисление расходуют 600 — 700 г углеводородов.

Определение состава оксидатов показало, что основными продуктами окисления являются непредельные спирты исходных углеводородов, где гидроксильная группа находится в а-положении к двойной связи. В оксидатах содержится до 70 — 80о/в спиртов, Остальную часть оксидата составляют непредельные циклические кетоны и эпоксидные соединения (3 — 6%). Структура полученных непредельных спиртов доказана физическими и химическими методами анализа. В качестве исходных продуктов можно использовать и другие циклические олефины.

Исследованные циклены при окислении дают следующие непредельные спирты:

Циклопентен — циклопентен-1-ол-3.

1-(Четилциклопентен-1 — 1-метилциклопентен1-ол-3 и 2-метилциклопентен-1-ол-3.

Циклогексен — циклогексен-1-ол-3.

10 4-Метилциклогексен-1 — 4-метилциклогексен1-ол-3 и 4-метилциклогексен-1-ол-б.

is Способ получения непредельных циклических спиртов путем жидкофазного окисления цикленов кислородом воздуха в присутствии инициирующего агента при нагревании с последующей разгонкой получаемых продуктов, 20 отличающийся тем, что, с целью упрощения технологического процесса, в качестве инициирующего агента применяют гидроперекись кумола и процесс ведут при температуре 95—

110 С и давлении 8 — 10 атм.