Способ получения5-\'-

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

Записчгмое от ав". свидетельства,. го

1;.з. 12q, 24

Заявлено 18.V.1964 (¹ 900774г23-4) с присоединением заявки М

МПК С 07d

УД1 547.724.1(088,8) Приоритет

Государственный комитет ло делам изобретений и открытий СССР

Опубликовано 23.IV.1965. Бюллетень М 9

Дата опубликования описàllèH 28Х1.1965

Авторы пзобпетения

3. Н. Назарова и В. Н. Новиков

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

5-N-ДИАЛ КИЛАМИ НОФУРФУРОЛОВ

Изобретение относится к области получения нового продукта 5-Х-диалкиламинофурфурола оощей фо17мулы

R 1 г

5-Х-Диалкиламинофурфуролы могут быть использованы для синтеза красителеи, полимеров, лекарственных препарато .

Описываемый способ осущестгляют в три стадии.

1) 5-Галоидфурфуролы подвергают взаимодействию с анилпном, прп этом образуются соответствующие 5-галоидфурфурилиденанилины.

2) 5-Галоидфурфурилидепанили преврашают взаимодействием со вторичньгхгп алифатическими аминами (диьметпланилином пли морфолинэм) в спирте в соответствующие га. лоидгидраты 1- (5 -Х-диалкиламинофурил-2 )-I-диалкиламинокарбинолы.

3) Обработка водной щелочью галопдгидратов 1- (5 -Х-диалкиламинофурил-2 ) -1-диалподписная групггп М 52 где К(1а) = СН,; Е(1б) = кплампнокарбиполов приводит к 5-N-диалкиламипофурфуролу.

Пример 1. Получение 5-Х-диметила м и и о ф у р ф у р о л а.

5 А. 5-БромфурфуpH7II+PiHBHIIлин (11а). 1,75 г (0,01 зголь) 5-бромфурфурола и 0,93 г (0,01 ?коль) анилина смешивают в стакане.

При ipanTllpaHIIII смесь разжи?г ается H затем застызает, с разогреванием обра" óåòñÿ IIa в виде светло-желты ; кристаллов в т. пл. 63 С.

Выход количественный.

Б. Бромгi7. IpaT 1- (5 -Х-71IEin7 H lalvlllHog> pHл2 ) -1-N-диме гилампнокароипола (111а) . 2,5 г (0,01 лоль) IIa. полученного по и. А, помещают в колбу емкостью 30 лг.г. Отдельно готовят раствор 1,35 г (0,03 ?ноль) дпметплампна в

5 лл спирта (насыщают спирт сухим дпметпламинэм); полученный раствор приливают к геществу 11а и нагрезают смесь на водя ной бане IIpil 70 C в течение 10 — 15 иин. По окончании этого срока начинается энергичная реакция, сопровождаемая саморазогреванпем смеси и ее .вскипанпем; в этот период реакционн IQ массу необходимо о ла?кдать. Смесь

25 оставлгпот на 2 гас в хо»o;lпльнике, вьщавшие кристаллы 111а отфильтровывают, промывают холодным спиртом. Выход 1,8 г. Прп разбавленип фильтрата бензолом можно ьыделить еще 0,2 г вещества 111а. Общий выход 2,0 г

30 (75%). Illa светло-зеленые кристаллы с т. п1.

187 — 188 С (из с пирта), хорошо растворимые в воде.

Найдено, %. С вЂ” 40,89; 41,02; Н вЂ” 6,52; 6,34.

СвН1, BrN202.

Вычислено, %: С вЂ” 40,77; Н вЂ” 6,46.

В. 5-N-диметиламинофурфурол (I v à). 2,0 г

IIIa, полученного по п. Б, растворяют в 20 лл воды и добавляют 1 лл 40%-ной INaOI- смесь

5 раз экстрагируют бензолом, бензольные вытяж ки объединяют и сушат над К СО;,. Осушитель отфильтровывают, бензол упаривают до объема 5 ял. По охлаждении IVa кристаллизуется в виде крупных;призм. Продукт отфильтровывают. Выход 0,8 г. Из српльтрата при упаривании можно выделить еще 0,2 г продукта. Общий выход 1 г (95%). IVa образует крупные белые кристаллы с т. пл. 74—

75=С (из бензола), хорошо растворимые в спирте, хуже — в бензоле.

Найдено, %: С вЂ” 60,32; 60,18; Н вЂ” 6,64; 6,71.

Ст-Н,iNO, Вычислено, %: С вЂ” 60,40; Н вЂ” 6,52.

Тиосемикарбазон — зеленоватые кристаллы с т. пл. 166 — 167"C (из водного спирта).

Пример 2. Получение 5-N-морфол и л ф у р ф у р о л а (1Чб) .

A. 5-Иодфурфурилиденанилин (IIO) . Получают аналогично предыдущему (см. пример 1, п. А) из 2,22 г 5-йодфурфурола и 0,93 г анилина; (116) — светло-желтые кристаллы с т. пл.

65 С. Выход, количественный.

Б. Иодгидрат 1- (5 -N-морфолилфурил-2 ) -1Х-морфолилкарбинола (1116) . В круглодонную колбу на 100 мл, снабженную 06paTIHbllvI холодильником, помещают 3 г (0,01 мо,гь) 116, полученного по п. Л, 344 г (0,04 моль) морфолина и 30 ля спирта. Смесь кипятят на водяной бане 2 «ас, после чего оставляют íà не сколько часов в холодильнике. Выпавший в виде желтых кристаллов 1110 отфильтровыва.от. Выход 2,7 г (70%); т. пл. 222"С (из спирта) .

Найдено, %: С вЂ” 39,87; 39,62; Н вЂ” 4,95; 5,28.

С вна,пво,.

Вы шслено, %: С вЂ” 39,41; H — 5,34.

B. 5-Х-морфолилфурфурол (1Чб). В стакан

10 на 100 мл помещают 2,7 г 116, полученного по п. Б, добавляют 30 лл воды и 1 мл

40%-ной NaOH. Смесь 5 раз экстрагируют бензолом, вытяжки объединяют, сушат над

КаСОа. Бензол отгоняют, остаток перегоняют в вакууме; IV6 — светло-?келтое масло с т. кип. 190 С (10 .им рт. ст.); при охлаждении льдом превращается в кристаллы с т. пл. 50 С (из гекс а на) . Выход 0,8 г (70%)

Найдено, %: С вЂ” 59,62; 59,78; Н вЂ” 6,11, б, 14.

20 С„Н„Д10в.

Вычислено, %: С вЂ” 59,65; Н вЂ” 6,07.

Семикарбазон — красные кристаллы с т. пл.

153 — 154 C.

Т11осемикарбазон — фиолетовые кристаллы

26 = т. пл. 187 — 188=С.

Предмет изобретения

30 Способ получения 5-N-диалкиламинофурфуролов, отлаиа>ощийся тем, что 5-галоидфурфуролы подвергают взаимодействию с анилином, на полученные 5-галоидфурфурилиденаннлины действуют вторичными алифатическими амиЗб нами, образующиеся галоидгидраты 1-(5 -Nдиалкиламинофурил-2 ) -1 - диалкиламинокарбинолов обрабатывают водной щелочью.

Составитель Н. Пивницкая

Редактор Л. Герасимова Текред JI. К. Ткаченко Корректор Л. Е. Марисич

Заказ 1309/3 Тираж 600 Формат бум. 60 90 /8 Объем 0,16 изд. л. Цена 6 кои.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений н открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, д. 2

Способ получения5-\- Способ получения5-\- 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к деревообрабатывающей промышленности и может быть использовано при анализе токсичности клееной древесной продукции (фанеры и древесно-стружечных плит), изготовленной на основе фурановой смолы

Изобретение относится к нефтеперерабатывающей промышленности, а именно к процессу селективной очистки углеводородных фракций, в частности к способам регенерации фурфурола из экстрактного раствора

 // 266775

 // 332082
Наверх