Способ получения арилгидразонопроизводных
Союз Советских
Социалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства Хо
Кл. 12о, 11
Заявлено 21.XI.1963 (№ 866342/23-4) с присоединением заявки Х2
Приоритет
Опубликовано 11.Ч.1965. Бюллетень Хр 10
Дата опубликования описания 17Ч11,1965
Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР
МПК С 07с
УДК 547.589.4(088.8) Авторы изобретения
Р. Г. Дубенко н П. С, Пелькис
Институт органической химии АН УССР
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРИЛГИДРАЗОНОПРОИЗВОДНЫХ
ЭТИЛОВОГО ЭФИРА ИЛИ АМИДА 4 -АРИЛЗАМЕЩЕННЫХ
ТИАЗОЛИЛГЛИОКСИЛОВОЙ КИСЛОТЫ
Подписная группа М 50
Лрилгидразонопроизводные этилового эфира или амида 4 -арилзамещенных тиазолилглиоксиловой кислоты могут найти применение как физиологически активные вещества и промежуточные соединения для различных синтезов.
Предлагаемый способ получения арилгидразонопроизводных этилового эфира или амида
4 -арилзамещенных тиазолилглиоксиловой кислоты заключается во взаимодействии арилгидразоно производных этилового эфира или амида монотиоамида мезоксалевой кислоты с замещенными 19-бромацетофенона в спирте при кипячении в течение 30 — 45 мин.
Пример 1. 2,5 г (0,01 моль) фенилгидразона этилового эфира монотиоамида мезоксалевой кислоты растворяют в 10 мл спирта, добавляют 2 г (0,01 моль) 19-бромацетофенона и кипятят с обратным холодильником на водяной бане в течение 30 — 45 мин. При охлаждении выпадают темно-желтые кристаллы.
Осадок фильтруют, промывают спиртом и сушат в вакууме. Выход 2,4 г (699/,); т. пл.
161 — 162 С (из спирта).
Найдено в 9/p, N — 11,62; 11,93.
С19Н 17И302$.
Вычислено в /9. N- — 11,96.
П р;и м е р 2, Получение и-толилгид разона этилового эфира 4 -фенилтиазол илглиоксиловой кислоты. 2,65 г (0,01 моль) и-толилгидразона этилового эфира монотиоамида мезоксалевой кислоты растворяют в 10 мл спирта, добавляют 2 г (0,01 моль) а-бромацетофенона и кипятят с обратным холодильником на водяной бане в течение 30 — 45 мин. При охлаждении выпадают темно-желтые кристаллы.
Осадок фильтруют, промывают спиртом и сушат в вакууме. Выход 2,6 г (719/9); т. пл.
131 — 132 С (из спирта), Найдено в / N — 11,25; 11,27.
Сзо Н19Хз 02$.
Вычислено в 9/p. N — 11,51.
В табл. 1 приведены си нтезированные в аналогичных условиях а рилгидразонопроизводные этилового эфира 4 -фенилтиазолилглиокСИЛОВОЙ КИСЛОТ66
Пример 3. Получение о-хлорфенилгидразонамида 4 -фенилтиазолилглиоксиловой кислоты. 2,64 г (0,01 моль) о-хлорфенилгидразонамида монотиоамида мезоксалевой кислоты растворяют в 15 мл спирта, добавляют 2 г (0,01 моль) о-бромацетофенона и кипятят с обратным холодильником на водяной бане
30 — 45 мин, При охлаждении выпадают тем25 но-желтые кристаллы. Осадок фильтруют, промывают спиртом и сушат в вакууме.
Выход 2,5 г (719/p); т. -пл. 218 — 219 С (из спирта).
Найдено в /,: N — 15,77; 15,89.
30 С17Н1зС1К40$.
Вычислено в 9 />. N — 15,70.
170948
Таблица
Найдено в %
Вычислено в %
Вы. ход в %
Температура плавления в С
Формула
N S С!
N S С!
S — СН ! И ,С С вЂ” С,Бз
ЛС Н ДЫМ=С Х
СООС,Н, СгзНr7N40zS
СзоН гЛз04з3
Сзг Н зг !ч зОз3
СззНззгч зОз3
С»Н,зС!! !зОзЯ
161 — 162 69
131 †1 71
11,96
11,51 и-СНз о-С.НзО о-изо-С,Н,O
164 †1
105 †1
149 †1
10,63
7,87
7,92
10,27 7,82
9,01
9,03
9,20
68 м-С!
С„НщВгИзОз3
10,05
10,09
174 †1 80
9,77 и-Br (0,01 моль) го-бромацетофенона и кипятят с обратным холодильником на водяной бане
30 — 45 мин. При охлаждении выпадают темно-желтые кристаллы. Осадок фильтруют, промывают спиртом и сушат.в !вакууме.
Таблица 2
Темпера- Вытура план- ход ления в С в р
Найдено в %
Вычислено в %
Формула
Вг
Вг ь — г.;Н !
С -С Н
В!-,Н„ХН- г! — С
C0WH2
203 †2
15,68
15,75
14,99
15,02 о-СНзО о-С,H„-О о-изо-С,Н,O
15,91 9,99
9,92
10,10
222 †2 68
213 †2 62
15,30
8,25
8,30
8,42
15,70
218 †2
209 †2 о-С!
19,67
19,74
19,95
13,96 о-Вг
2-СНз0,5-С!
250
14, 49
Предмет изобретения
С пособ получения а рилгидразонопроизводных этилового эфира или амида 4 -арилзаме10 щенных тиазолилглиоксиловой кислоты, отличаюигийся тем, что арилгидразонопроизводные этилового эфира или амида монотиоамида мезоксалевой кислоты под вергают взаимодействию с замещенными го-бромацетофенона при
15 кипячении, Пример 4. Получение о-анизилгидразонам ида 4 -фенилтиазолилглиоксиловой кислоты, 2,5 г (0,01 моль) о-анизилгидразонамида монотиоамида мезоксалевой кислоты растворяют в 15 мл спирта, добавляют 2 г
С,е Н ге И40.S
С„Нге!Ч40,3
СзеНзе!Ч,О.,Б
С17! гзС! N40S
C$7H»BrN,OS
С» Н»С! NзO@S
Выход 2,8 г (648/p); т. пл. 203 — 204 C (из спирта).
Найдено в ог: N 15,68; 15,75; $ — 9,92; 10,10.
С18Н16К4023, Вычислено в %: N — 15,91 S — 9,99.
В табл. 2.приведены синтезированные в аналогичных условиях арилгидразонопроизводные амида 4 -фенилтиазолилглиоксиловой кислоты.
11,62
11,73
11,25
11,27
11,64
11,65
10,27
10;28
15,77
15,89
13,67
13,76
14,17
14,21
