Способ получения арилгидразонопроизводных
Союз Соеетских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства J¹
Заявлено 29.VI.1964 (¹ 908902/23-4) Кл. 12о, 11
12р, 9 с присоединением заявки №
МПК С 07d
С 07с1
УД К 547.794.3.002.2 (088.8) Приоритет
1 осударстаеииый комитет по делам изобретений и открытий СССР
Опуб IHKQBÿио 1. I.Õ.1965. Бю I.ë åòñïü № 10
Дата опубликования описания 17. /1.1965
i (Авторы изобретения
Заявитель
P. Г. Дубенко и П. С. Пел. =кис
Институт органической химии АН УССР
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРИЛГИДРАЗОНОПРОИЗВОДНЫХ
ЭТИЛОВОГО ЭФИРА 5 -ЗАМЕЩЕН Н ЫХ-1 2, 4 ТИОДИАЗОЛИЛ- или 1,2,4 -ОКСОДИАЗОЛИЛГЛИОКСИЛОВОЙ
КИСЛОТЫ
Подписная гру гпа № бО
Арилгп,".разонопроизводиые этилового эфира 5 -замещенных-1, 2, 4 -тподиазолил- или
1, 2, 4 -оксодиазолилглиоксиловой кислоты могут найт:, применение в качестве физиологически активных веществ.
Предлагаемый способ получения арплгидразонопроизводвых этилового эфира 5 -замещенных-1, 2, 4 -тиодиазолпл- плп 1, 2, 4 -оксодиазолплглиоксиловой кислоты заключается во взаимодействии арилгпдразонопроизводных амидоксима мезоксалевой кислоты в спиртовой среде или в хлороформе с арилизотиоцианатами при 10 час нагревании пли соответственно с ангидридами кислот прп
5 лгин нагревании.
Пример 1. 2-Метокси-5-нитрофснилгидра".îí этилового эфира 5 -фениламино-1,2,4 тиодиазолглиокс.rëoâîé кислоты.
1,3 г (0,004 >поль) 2-метокси-5-нитрофенилгидразон амидоксима этилового эфира мезоксалевой кислоты взмучивают в 50 >ил хлороформа, добавляют 1,1 г (0,008 >коль) фенплизотиоцианата и греют на водяной бане в течение 10 час. После охлаждения выпадает оранжевый кристаллический осадок. Выход
1,3 г (76%). Кристаллизуют из хлороформа.
Т. пл. 212 — 213" С.
Найдено,%: N 19,14; 19,15.
Вычислено, %: N 19,01.
С»1-1»N,Î-S.
Пример 2. Метоксп-5-нитрофенилгидразон этилового эфира 5 - (n-бромфенилимино)1,2,4 -тнодпазплглиоксиловой кислоты.
1,3 г (0,004 1юль) 2-метокси--5-нптрофенил5 гидразон амидоксима этилового эфира мезоксалевой кислоты взмучивают в 50 лгл спирта, добавляют 1,7 г (0.008 люль) и-бромфенилизотиоцианата, кш:ятят на водяной бане в течение 4 час. II;> окончан ьп нагревания o>;ëàæ10 дают и выпавщпй желто-оранжевый осадок отфпльтровыва|от. Выход 1,85 г (86%). Крпсталлизуют из спирта. T. пл. 213 — 214=С.
Найдено, о/о. iN 15,93; 15,94; S 6,05; 6,07.
Вычислено, о/о. N 16,16; $6,14.
Ы С Н,,вг1i1„О,.S.
Пример 3. 2-Метил-5-нитрофенилгидразон этилового эфира 5 -фенилимино-1, 2, 4 тподпазолилглиоксиловой кислоты.
1,2 г (0,004 л оль) 2-метил-5-нитрофенил20 гидразон амидоксима этилового эфира мезоксалевой кислоты взмучивают в 50 мл хлороформа, добавляют 1,1 г (0,008 люль) фенплизотиоцианата и греют на водяной бане в течение 10 час. После охлаждения выпадает
25 желтый кристаллический осадок. Выход 1,2 г (73%) . Крпсталлизуют . от смеси спирта и хлороформа. Т. пл. 160 — 161 C.
Найдено, о/о. г1 19,67; 19,77.
Вычисленî, %. N 19,72.
30 с1.,нгвм,о,s.
170994
5 — О ф
С-Х=С -Сн, /
РС,Н„@H-1=C
СООТГ,Б5
15
Содержание N, %
Температура плавления, С
Брутто-формула
Выход, % найдено вычислено
С„Н, NÄO5.C,4Ны N O5
СыНгв
С, Нга Nзо, 21,60; 21,70
19,33; 19,41
21,00; 21,02
19,81; 19,95
21,94
19,26
21,02
20,06
199 †2
230
200 †2
241 †2
n — NO2 и — СООН
2 — СН„4 — 140р
2 — СНз, 0,5 — NO2
Количественный
Предмет изобретения
Составитель И. Бочарова
Редактор Л. М. Жаворонкова Техред Т. П. Курилко Корректор Л. Е. Марисич
Заказ 1237/7 Тираж 675 Формат бум. 60Х90 /s Объем 0,13 изд. л. Цена 5 коп.
ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова. 2
Пример 4. 2-Бром-5-нитрофенилгидразон этилового эфира 5 -метил-1, 2, 4 -оксидиазолилглиоксиловой кислоты.
К 1,1 г (0,003 моль) 2-бром-5-нитрофенилгидразону амидоксима этилового эфира мезоксалевой кислоты добавляют 1,2 г (0,012 моль) уксусного ангидрида, греют в течение 5 лтн, все переходит в раствор. После охлаждения выпадает желтый кристаллический осадок. Выход 1,1 г (95%). Т. пл. 171 †1 С (из спирта).
Найдено, в/p. Вг 19,83; 19,68.
Вычислено, %: Br 20,10.
C»H»BrN5O5.
Все арилгидразонопроизводные этилового эфира 5 -метил-1,2,4 -оксодиазолилглиокси1. Способ получения арилгидразонопроизводных этилового эфира 5 -замещенных-1, 2, 4 -тиодиазолил-или 1,2,4 -оксодиазолилглиоксиловой кислоты, отличающийся тем, что арилгидразонопроизводные амидоксима мезоксаловой кислоты, приведенные в таблице, получены в аналогичных условиях.
Арилгидразонопроизводные этилового эфи5 ра 5 -метил-1, 2, 4 -оксидиазолилглиоксиловой кислоты левой кислоты соответственно подвергают взаимодействию с арилизотиоцианатами в спиртовой среде или в хлороформе или с ан20 гидридами кислот при нагревании.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что нагревание ведут соответственно в течение
10 час или 5 мин.
