Способ выделения винильных соединений ароматического и гетероциклического рядов
Союз Советскию
Социалистическю
Республик
Зависимое от авт, свидетельства №
Заявлено 28.Vll.1963 (№ 844347/23-4) Кл. 12q, 4
12р, lpga с присоединением заявки ¹
Государственный комитет по делан изобретений и открытий СССР
Приоритет
МПК С 07с
С 07с1
УДК 547.552
547.821.2 (088.8) Опубликовано 21 Vll.1965. Бюллетень ¹ 15
Дата опубликования описания 20Х111.19б5
Авторы изобретения
Э, П. Гендриков, 8. Д. Енальев и Г. В. Самойленко
Заявитель Украинский научно-исследовательский институт пластических м
СПОСОБ ВЬ1ДЕЛЕНИЯ ВИНИЛЪНЪ1Х СОЕДИНЕНИЙ
АРОМАТИЧЕСКОГО И ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКОГО РЯДОВ
Подписная группа № 52
В настоящее время проблема очистки или выделения вин ильных соединений ароматического и .гетероцикличеокого рядов (аминостиролов, BHHHJIIIIIHpHäèíîâ и других подобных мономеров) стала весьма актуальной. Существующие до оих пор способы очистки и выделения винильных соединений ароматического н гетероци кл ического рядо в основаны на физических свойствах целевого компонента смеси и не дают возможности получить чистые продукты (методы ректифика ции, фракционной кристаллизации и др.).
Предложен способ выделения и очистками винильных соединений ароматического и гетероциклического рядов, содержащих основной азот, состоящий в том, что первоначально из смеси различных продуктов (основных, нейтральных и кислот) основание отделяют в виде водных растворов их серно- или соянокислых солей. Водный раствор, содержащий соли оснований, обрабатывают полухлористой медью и хлористым аммонием до .прекращен ия обр азования осадка, отфильтровывают осадок комплекса, разлагают последний щелочью и отделяют винильное соединение от полученной смеси обычными приемами.
В отличие от известных способов предложенный основан на различии в химических свойствах винильных соединений ароматического и гетероциклического рядов, содержащих основной азот, и аналогичных веществ, не имеющих винильной группы, Предложенный способ позволяет получить целевые продукты с высокой степенью чистоты, он прост в отношении технологического процесса.
К технической смеси, содержащей винильное соединение, при перемешивании прибавляют 20 — 300 >-ную соляную или серную кислоту до кислои реакции по конго и количество воды, достаточное для полного растворения гидрохлорида или сульфата. При наличии нерастворимого маслянистого слоя последний отделяют. К кислому раствору при интенсивном перемешивании добавляют раствор
1 ввс. ч. CugClg+ 1 вес. ч. МН С1 в 3,6 вес. ч. воды до прекращения выделения осадка. Суспензию охлаждают (от — 5 до +5 С) и выдерживают в течение 1 — 5 час. Осадок комплекса отсасывают,,промывают водой до нейтраль20 ной реакции, суопендируют в воде до получения сметанообразной консистенции. добавляют ингибитор полимеризации, затем для разложения комплекса — щелочь (до щелочной реакции по фенолфталину) и отгоняют выде25 лившееся при этом винильное соединение с водяным паром, либо, если оно нелетучее, отделяют путем экстракции растворителем, не смешивающимся с водой, Отделение целевого продукта от воды или растворителя произвоЗо дят обычными .приемами.
173242
Предмет изобретения
Составитель И. Борисенко
Редактор Л. Герасимова Техред А. А. Камышникова Корректор О. И. Попова
Заказ 2018/12 Тираж 600 Формат бум. 600(90 /в Объем 0,13 изд. л. Цена 5 коп.
ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типогоафии, пр. Сапунова, д, 2
Пример 1. К 20 мл технического 80о/ -ного 2-вин илпиридина прибавляют 20 -ную соляную кислоту до кислой реакции по конго (около 50 мл). Затем при интенсивном,перемешивании к полученному раствору добавля- 5 ют раствор, оостоящий из 32 г Cu CI, 32 г
NH 2 час. Осадок отсасывают, промывают триж- 10 ды водой, суспендируют в воде, вводят ингибитор полимеризации, затем NaOH до щелочной реакции (около 20 p) и отгоняют 2-винилпиридин с водяным паром. Сушат 2-винилпиридин над КОН. Получа- 15 ют 14,6 мл 2-винилпиридина; и 1,5499 (лит. данные п 1,5495); т. к гп. 64,5 — 65 С прп 20 — 21 мм рт. ст. (лит, данные т. кип. 64,5 С п ри 20 мм рт. ст.) .. Пример 2. Взято 10 мл смеси чистого 4-винил(пиридина (500/о) и чистого 4-этилаир и дина (50,). Смесь растворяют в 40 мл 20о -ной соляной кислоты (кислая реакция по конго). В полученный кислый раствор в водят раствор 10 г CuzCIg, 10 г 1чН4С1 в 36 мл НвО 25 при интенсивном перемешивании. Суопензию выдерживают 1 час при 0 — 2 С. Желтый осадок отсасывают, промывают водой, суопендируют в;воде, вводят инпибито р полимеризации, NaOH до щелочной реакции, 4-винилпиридин оггоняют с водяным паром. Сушат 4-,винилпи ридин над КОН. Получено 4,6 мл 4-в инилпиридина с п о 1,5455 (лит. данные 1,5452) . 35 Пример 3. 4 мл сырого продукта депийрифования и-этиланилина растворяют 8 10 мл 20о/. -ной HCI (реа кция раствора кислая по конго). В полученный раствор вводят при интен сивном перемешивании раствор 1,7 г. CugCI„ I,7 а NH4CI в 6,2 мл Н О. Выделивш|ийся ярко-оранжевый комплекс отсасывают, промывают водой, суспенди руют в воде, BB0дят ингибитор полимеризации, для разложения комплекса добавляют NaOH до щелочной реаKIJHH, Выделившийся )г-аминости рол быстро отгоняют |с водяным паром, охлаждая пр иемник льдом. Получают 0,4 г и-аминостирола; т. пл. 16 — 20 С (лит. данные r..ïë. 23,5 " С) . Способ выделения винильных соединений ароматического и гетероциклического рядов, содержащих основной азот, из технической смеси, отличающийся тем, что, с целью получения чистых веществ,:к технической сме си добавляют серную или соляную кислоту до кислой реакции, нерастворимую часть фильтруют, к IKHciIolMQ ра створ у добавляют водный раствор полухлор истой меди и хлористого аммония до прегсра щения выделения осадка, отфильтровывают осадок комплекса, уазлагают последний щелочью и отделяют винильное ооединение от полученной смеси известными епособами, на пример эистракц ией или перегонгеой.
