Способ получения фосфонитрильных полил\еров
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВЙДЕТЕДЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельстга ¹
Заявлено 21.1.1963 (№ 815051/23-5) Кл. 39с, 30 с присоединением заявки №
Приоритет
Государственный
«омитет Ilo делам изобретений и открытий СССР
МПК С 08h
УДК 678.85.745.3: 66.
093.8 (088.8) Опубликовано 02.Х1.1965. Бюллетень М 22
Дата опубликования описания 14.1.1966
Авторы из бретения
С. М. )Кивухин, В. В. Киреев и В. Б. То.пстогузов
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФОНИТРИЛЬНЪ|Х ПОЛИМЕРОВ
17одписная группа М 160
Известен способ получения фосфонитрильных полимеров на основе полифосфопитрилхлоридов путем их гидролиза и алкоголиза.
Целью настоящего изобретения является получение полимеров с такими ценными свойствами, как высокие адгезия к стеклу и металлам, погодостойкость, огнестойкость и термостабильность.
Сущность изобретения состоит в том, что хлорпроизводные фосфонитрильных полимеров, построенные из чередующихся фосфонитрилхлоридных и оксиароматическнх структур, подвергают гидролизу или алкоголизу, что приводит к частичной или полной замене хлора гидроксильными или алкоксильными группами, благодаря чему повышаются адгезнонные свойства полимера. Гидролиз осуществляют при нагревании раствора полимера в полярном растворителе, содержащем воду. Совместный алкоголиз и гидролиз ведут при нагревании раствора полимера в соответствующем спирте, а также в процессе синтеза полимера путем переэтерификации алкокснфосфош.трилхлоридов двухатомными феноламн без отвода из реакционной смеси выделяющегося спирта. Преобладание одного процесса над другим (алкоголиза или гидролиза) определяется условиями проведения этих полимераналогичных превращений: природой растворителя, употребленного спирта, температурой н продолжительностью процесса, концентрацией и соотношением реагирующих веществ.
Полученные указанным способом полимеры растворяют в полярных растворителях, они
5 могут оыть отверждш1ы нагреванием прн
200 — 250 С нли добавлением таких отверднтелей как параформ, гексаметнлентетрампн и др. Полимеры характеризуются высокими погодостойкостью, адгезионнымн свойствами, 10 термостабнльностью, онн могут быть употреблены для получения лаковых покрытий, пресснзделий и связующих для стеклопластиков.
П р н и е р 1. 2 г полимерного продукта
cñ)ñTiва (в ".„): С 3855: 11 399; С1 2743;
ls P 17.35; М 7,83 (получен конденсацией 140 г тримера ФНХ н 95 г днфеннлолпропана в
500 л.г ннтробензола прн 200 С в течение
9 час в атмосфере азота) растворяют в 30 ля диметнлформамнд 1 с влажностью 1% н кипя20 тят 30 лин. После охлаждешгя высаживаюг нз раствора 350 ля воды 1,70 г полимера, растворимого в полярных органических растворителях (спиртах, кетонах, диметнлформамllëå и др.), ciûåðæä;iåìàãо за 2 лин прн
25 250 С. Состав (в о/о): С 41.84; Н 4,94; С1 20,31;
Р 18,19; М 9,21. Полимер характеризуется хорошей адгезпей к стеклу и металлам.
Пример 2. 2 г полимерного продукта состаьа, указанного в примере 1, растворяют в
30 40 лл ацетона, содержащего 0,30 г воды, и после получасового кипячения высаждают полимер 250 лл воды. Получают 1,82 г полимера, растворимого в полярных органических растворителях, отверждаемого при 250 С за
1 лин, характеризующегося хорошей адгезией к стеклу и металлам. Состав (в
Н 3,45; Сl 21,85; P 18,17; N 7,85.
Пример 3. 10 г полимерного продукта состава, указанного в примере 1, кипятят в колбе с обратным холодильником с 200 лтл в-бутанола в течение 3 час. После удаления спирта получают 9,90 г вещества, растворимого в полярных органических растворителях, отверждаемого при 250 С за 1 мин, характеризующегося высокой гидролитической стабильностью. Состав (в %): С 49,28; Н 5,84;
С1 10,98; Р1б,,70; ;N 7,25.
Пример 4. 50 г полибутоксифосфонитрилхлорида состава (в в/p): С 38,80; Н 7,35;
Сl 13,88; P 17,30; 1! 8,91 (получен действием на бепзольный раствор маслообразных олигомеров ФНХ избытка пиридиновобутанольной смеси) и 20 г дифенилолпропапа нагревают при интенсивном перемешивании с обратным холодильником в растворе л-ксилола при
130 С в течение б час. После удаления в ва176423
4 кууме бутанола и растворителя получают 55 г полимера, растворимого в полярных органических растворителях, отверждаемого при 220 С за 1 лин. Состав (в в/p): С 53,72; Н 8,88;
Сl 1,11; P 12,45; N 5,37. Полимер характеризуется хорошей адгезией к стеклу и металлам, он может быть употреблен для приготовления стеклопластиков и лаковых покрытий.
1О
Предмет изобретения
1. Способ получения фосфонитрильных полимеров путем частичного или полного гидро15 лиза и/или алкоголиза хлорпроизводных фосфонитрильных полимеров, отличающийся тем, что, с целью получения полимеров с высокими огнестойкостью, термостабильностью и адгезней, в качестве хлорпроизводных фос20 фонитрильных полимеров применяют полимеры, построенные из чередующихся фосфонитрилхлоридных и оксиароматических структур.
2. Применение полимеров, полученных по
25 и. 1, для получения лаковых покрытий, прессизделий и связующего для стеклопластиков.
Сосгавитель О. А. Цыпкина
Редактор Л. К. Ушакова Текред T. П. Курилко Корректоры: О. Б. Тюрина и T. В. Муллина
Заказ 3713/15 Тираж 875 Формат бум. 60X90 /в Объем 0,13 изд. л. Цена 5 кон.
ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типографии, пр. Сапунова, д. 2
