Способ получения циклопентадеканона (экзальтона)
176879
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
ПЛТ;1;т110
О „ <<>H<ССИЯ 0
БИБ 1ИОТЩА
Зависимое от авт. свидетельства ¹
Заявлено 21.I.1965 (№ 939340/23-4) Кл. I2o, 10 с присоединением заявки ¹
МПК С 07с
УДК 547.514.472.07 (088.8) Приоритет
Опубликовано 01.Х11,1965. Бюллетень № 24
Дата опубликования описания 25.1.1966
Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР
Авторы изобретения
Э. П, Зинкевич, A. Д. Требоганов, И. К. Сарычева и H. А. Преображенский
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛОПЕНТАДЕКАНОНА (ЭКЗАЛЬТОНА) 15 П р н м е р 2. LI, и к л о п е н т а д е к а д и и н1 3- о и - 10. I(раствору, содержащему 80 г ацетата меди в 40 лл органического растворителя, прн 110" С прибавляют 4,0 г пентадекаднин-1,14-она-8 в 40 лл толуола в течение
2р 20 лин. Перемешивание продолжают 1 час при
110" С и удаляют растворитель в вакууме.
Остаток разбавляют 15 лл воды, извлекают вещество петролейным эфиром (т. кип. 40—
60 С) три раза по 60 лл и фильтруют через
2 слой 1 сл окиси алюминия. Охлаждают раствор до — 50 — 40 С, отделяют технический циклопентадекадннн-1,3-он-10 н перекристаллизовывают из 20 лл петролейного эфира.
Выход 3,6 г (91,1%); т. пл. 57,2 — 57,6 С.
30 ИК-спектр: 2240 сл., 1720 с. сл ; УФ-спектр:
Подписная группа № 50
Известен многостадийный способ получения экзальтона на основе 2- (9-иоднонил) -5-карбэтоксиацетилтиофена.
С целью расширения сырьевой базы и упрощения процесса предложено получение экзальтона, заключающееся в том, что октин-7оную кислоту последовательно подвергают взаимодействию с хлористым тнонилом при нагревании в бензоле и триэтиламином в эфире.
Полученный продукт обрабатывают 4%-ным раствором едкого кали при нагревании до
100 С в среде органического растворителя, выделенный при этом циклопентадекадиин1,3-он-10 гидрируют в присутствии PdC12 на угле в смеси н-гексана с эфиром.
Пример 1. Пентадекадиин-1,14-он8. Раствор, содержащий 14,0 г октин-7-овой кислоты в 50 лл бензола и 20,0 г тионилхлорида, нагревают при кипении 2 час и отгоняют растворитель с избытком хлористого тионила в вакууме. К остатку добавляют 100 лл эфира, охлаждают до 5 С, при интенсивном перемешивании прибавляют в течение 10 лин
11,1 г триэтиламина и перемешивают 6 час при 18= С и 3 час при температуре кипения смеси. После охлаждения реакционную массу обрабатывают 100 лл 5%-ной серной кислоты и промывают 150 лл воды. Эфирный раствор упаривают в вакууме (20 лл рт. ст.), а остаток нагревают 1,5 час при 95 — 100 С со 100 лл
4 -ного водного едкого натра. Верхний слой отделяют, из нижнего извлекают продукт эфиром (два раза по 30 лл), соединенные экстракты сушат серпокпслым натрием и удаляют растворнтель. Остаток перегоняют в вакууме при 0,04 лл рт. ст.
Выход 9,4 г (86,2, ); т. пл. 10,1 — 11,4 С; с1 5 0,9287; и 1,4700; NRD 65; 60, ИКспектр: 3310 сл., 2120 ср., 1720 с,, см
Вычислено 67,48 С1.-Н О = — g.
Найдено, %: С 82,60; Н 10,20.
С,5Н.„О.
Вычислено, %: С 82,54; Н 10,16.
176879
Предмет изобретения
С,,-Нв,О.
Составитель П. Пнвницкая! оедактор Л. Г. Герасимова Тсхрсд T. П. Курилко Корректоры: Т. Н. Костикова и О. Б. Тюрина
Заказ 8881i5 Тираж 675 Формат бум. 60 ;90 i Объем О,! изд. л. Цена 5 коп
ЦИИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2 и-гексан Х „,„,, 227, 240, 255,ялк, =- 325, 265, 159 соответственно.
Найдено, о/о.. С 83,23; Н 9,32, С;,Н О.
Вычислено, о/о: С 83 28; H 9 32.
Семикарбазон, т. пл. 210 — 211,5 С (из этанола) .
Пример 3. Циклопентадеканон (э к з а л ь т о н). Растворяют 1 г циклопентадекадиин-1,3-он-10 в 15 л!л смеси и-гексана с эфиром (5: 1) и гидрнруют в присутствии 0,05 г хлористого палладия на угле (1: 2) при температуре 18 С и давлении
748 ля рт. ст. до прекращения погло!цения водорода. Раствор фильтруют через слой 0,5 сл окиси алюминия и отгоняют растворитель.
Выход 0,95 г (91,7о/o); т. пл. 64,1 — 65 С;
ИК-спектр: 1720 с. си т.
Найдено, !/о: С 80,15; Н 12,36.
Вычислено, о/о. С 80,32; Н 12,57.
Семикарбазон, т. пл. 186,5 — 187,6" С (из этанола) .
Способ получения циклопентадеканона (экзальтона), отлича ощийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы и упрощения процесса, октин-7-оную кислоту последовательно подвергают взаимодействию с хлористым тионилом при нагревании в бепзоле и трпэтиламнном в эфире, полученный при этом продукт обрабатывают 4о/о-ным раствором едкого кали прн нагревании до 100 С, на полученный пентадекадиин-1,14-он-8 действуют ацетатом меди при нагревании до 110 С в среде органического растворителя и выделенный при этом циклопентадекадиин-1,3-он-10 гидрируют в присутствии хлористого палладия на угле в смеси н-гексана с эфиром.
