Способ получения уреидов арилоксиалкилкарбоновых кислот
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
3, :(. (.(ОЗИМАЯ
Зависимое от авт. свидетельства ¹
ИЬЛИ1ТИИ
Кл. 120, 170:!
Заявлено 29.Xl l.1964 (№ 936169/23-4) с присоединением заявки М
Государственный комитет ло делам изобретений и открытий СССР
МПК С 07с
Приоритет
Опубликовано 01.Xll.1965. Бюллетень М
Дата опубликования описания 25,1.1966
24 У (K 547Л95.6.07. (088.8) Авторы изобретения
К. А. Нуриджанян, H. П. Буланова и Г. Я. Ермоленко
Заявитель Всесоюзный научно-исследовательский институт химических средств защиты растений
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ УРЕИДОВ
АРИЛОКСИАЛКИЛКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ
Подписная группа № 50
Предметом настоящего изобретения является способ получения уреидов арилоксиалкилкарбоновых кислот общей формулы
О О ! (R — С вЂ” NH — С вЂ” NR R", где R — арилоксиалифатический радикал;
R R — алкил или арильный радикал, взаимодействием алифатических или ароматических аминов с арилоксиацилизоцианатами.
Арилоксиацилизоцианаты, в свою очередь, получают из соответствующих амидов кислот при действии на них оксалилхлорида.
Пример 1. К смеси 12,7 г амида 2,4-дпхлорфеноксиуксусной кислоты и 80 лл сухого дихлорэтана при интенсивном размешиванпн быстро добавляют 8,0 Ii 01>ca 711 7x 7op pa> pa3мешивают 10 мин при комнатной температуре и затем нагревают на водяной бане 2 «ас до прекращения выделения хлористого водорода.
Избыток растворителя в вакууме удаляют, остаток разгоняют, получают 12,7 г (89,5%)
2,4-дихлорфеноксиацетилизоцианата с т. кип.
125 С (0,1 мм рт. ст.), с характеристической интенсивной полосой в ИК-спектре в области
2200 си
К раствору 1,1 г 2,4-дихлорфеноксиацетилизоцианата в 3 мл безводного бензола добаг1ляют небольшой избыток диэтиламина. После иiiтепсliвпой экзотермli>1есl О!1 реаl.цпн смесь оставляют Hà ночь прп комнатной температуре, затем удаляют растворптель и избыток днэтпламина. Получают 1,35 г (94,6",;,) М-(2,4дпхлорфенокспацет!!л) - Х, UI -днэтцлмочевпны, г. пл. 108 — 111 С. После 17epei pIICT;Iллпза(run из смеси бензола — и-гексан продукт имел т. пл. 112 — 113= С.
Пример 2. 1,2 г 2,4-днхлорфенокспацетил10 !зсцпапата растворяют в 3 лл безводного бенюла п прибавляют (збыток анплппа. В течсIilIi: 5 10 ..III> II3 реакционной смес(! выпадает белый кристаллический продукт, для полноты
Ос(! /КДЕППЯ КОТОРОГО 700(1 ВЛЯIОТ НЕООХОДН МОЕ
15 колпчество п-гскс,il;I. Осадок отфильтровывают, (Ipoiil>п!аlОт ii!! фильтре и-геl са1!О. >! п сушат па воздухе, Получают 1,48 г (89,7",, „) J (2,4-дпхлорфепоксп)-IU-фе Iliciìo÷ci ill!û с T. (il.
177 — -178 С. После псрскрпсталлпзаппп 1!j)o20 д > кT 1 I I 3 с >i!. cli ()cll:10, I -сеp ll I>I II эфп р, T. пл.
1(9 180 С.
Пример 3. В смесь 7,55 . амида фенокспуксусной кпслоть! и 40 мл безво (и(11-о дпх iopэтапа быстро дооавляют 5 з!>! оксалплхлорп25 да. После 10-минутного»IITOIIOIIniioro псремсшпвапп!! Ilpi(1 Омп lтпой те. >(пер 1т\ pc clice(> и!I гревают 1>5 «ас па водяной бане до прекращения выделения i;lopiicTon»I>o.lopolа. Прп последующей вакуум-разгонкс ре ii(llilolllloli сме30 сп выделяют 7 г (79>>>0) фенокспацетплпзо176885 ц»аната с т. кпп. 95 С (0,1 клт рт. ст.). Ввиду большой гигроскопичности ацилизоцианатов их строение установлено наличием характеристической полосы в области 2200 см 1 и анализом продуктов их превращения.
K раствору 2,2 г феноксиацетилизоцианата в сухом бензоле добавляют зквимолекулярное количество 2-хлоранилина. Выпавший обильный осадок отфильтровывают, промывают изооктаном, сушат на воздухе и перекристаллизовывают из бензола. Получают 3,5 г (95%) Х феноксиацетил-N - (2-хлорфенил) - мочевины, 5 т. пл. 138 — 139 С.
Аналогичным способом выделяют уреиды и ряд других арилоксикарбоновых кислот, некоторые из которых представлены в таблице.
Характеристика некоторых уреидов арилоксикарбоновых кислот
Выход
С1 в;: температура плавления в С
Суммарная формула
Вещество в ае найдено вычислено
193 †1 (из бензола) 147 †1 (из бензола) 112 †1 (из смеси бензол + н-гексан) 121 — 122
123 †1 (из метанола) 179 †1
СНзс1з1Чаоз
С„Н,зС!,1х(зОз
СтзН таС1зг1,0з
26,82; 26,71;
24,16; 24,09;
22,38; 22,63;
91,5
2,4-Дихлорфеноксиацетилмочевина
26,99
24,40 -(2,4-дихлорфеноксиацетил) - N, A -диметилмочевина
iV-(2,4-дихлорфеноксиацетил)- N, N -диэтилмочевина
97,6
94,6
22,26
78,2
23,22
96,0
22,24
89,7
20,96
95,3
158 †1
190 †1
28,51
100
28,51
85,7
245
34,8
261 †2
186 †1
138 †1
142 †1
150 †1
83,4
18,47
93,0
20,18
95,0
11,65
95,0
11,65
95,0
20,95 где R — арилоксиалифатический радикал;
10 R R — алкил или арильный радикал, отличающийся тем, что арилоксиацилизоцианаты подвергают взаимодействию с ароматическими или алифатическими аминами.
Предмет изобретения
Способ получения уреидов арилоксиалкилкарбоновых кислот общей формулы
0 0 !! |!
R — С вЂ” NH — С вЂ” NR R", Составитель И. С. Ялова
Редактор Л. К. Ушакова Техред T. П. Курилко Корректор О. Б. Тюрина наказ 3881/9 Тираж 675 Формат бум, 60)(90 /з Объем 0,21 изд. л. Цена 5 коп.
ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д, 4
Типография, пр. Сапунова, 2
iV- (2,4-дихлорфеноксиацетил) - N изопропилмочевина
N-(2,4-дихлорфеноксиацетил)- N изобутилмочевина
iV-(2,4-дихлорфеноксиацетил)-1ч фенилмочевина х1-(2,4-дихлорфеноксиацетил)- N (2-хлорфенил)-мочевина
N- (2,4-дихлорфеноксиацетил) - N (3-хлорфенил)-мочевина
N- (2,4-дихлорфеноксиацетил) - iU (2,3-дихлорфенил)-мочевина
N-(2,4-дихлорфеноксиацетил) - N (4-нитрофенил)-мочевина
N- (2,4-дихлорфеноксиацетил) - N метил-N ôенилмочевина
N-Феноксиацетил-N -(2-хлорфенил)мочевина
N-Феноксиацетил-N -(3-хлорфенил)мочевина
U-Феноксиацетил-N -(3,4-дихлорфенил)-мочевина
С„Н,„СI,(чзОз
СтзНтвС1з1чзОз
С,аНгзС1,Х,Оз, С,аН„С! з ЧзОз
С,аН41С1з1х1,0з
СтаНтоС141ЧзОз
Сга Н11С I з1х1зОа
СтаН,С1,1х1зОз
С,а Н,зС1ИзОз
С,аНтзС11ЧзОз
С„Н,зС! Гч,Оз
23,15; 22,88;
22,00- 22,03;
20,97; 20,70;
28,55; 28,26;
28,60; 28,71;
34,88; 34,56;
18,57; 18,36;
20,07; 19,94;
11,78; 11,57;
11,85; 11,69;
21,21; 21,10;
