Способ получения 2-метил-5-иминоалкил(арил)- или 2-[n- aлkил(apил)kapбamидo]-okcaзoлohob-4(5)

 

176905

ОПИСАН И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОР СКОМУ СВИДЕТЕЛЬ СТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от азт. свидетсll cTBB,¹

Заявле, о 17.VI.1964 (№ 906245, 23-4) Кл. 12р, 3 с IIP IIOOC Ièllc! Ièсм;I;l»nt II .¹

Государственный комитет ло делам изобретений и открытий СССР

Г1рио1гигтсг

МП1х С 07d

3 QK, 547.787.1.07(088.8) Опубликовано 01.Xll.1965. Ьюллетень М 24

1,ат11 опубликования описания 24.1.1966

Автор изобретения

Ю. Ю. Цмур

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-МЕТИЛ-5-ИМИ НОАЛКИЛ(АРИЛ)H Jl H 2-(N-AJI KH Jl(AP H Jl) KAPBAM Hgl0)-OKCA3OJIOHOB-4(5) ПидПггСггаЯ гР11ППгг .11 51

Предлагаемый способ получения 2-метил-5иминоалкил(арил)- или 2-(lU-алкил(арил) карбамидо)-оксазолонов-4 (5) заключается II том, что

ГI р lt м с р. 2-гЧет ил-5-и м и и о эт ил о к с Ilз о л о и-4(5). Смесь 5,0 г (0,04 г люль) этилоксамгша и !0,6 г (0,08 г гюль) бромистого ацетила в 50 лгл ледяной уксусной кислоты нагревают и течение 12 час, при этом бурно вы;1сляетс11 бром истьгй водород и смесь Окрашивается I! ярко-синий цвет. Избыток бромистог0 ацетила и уксусную кислоту отгоняют 110;l, иякуумом. Остаток растворяют в воде, экстрагиругот эфиром. ГIосле отгопк;1 эфира про1укт перекрист:, лизовывают из спирта. Черный порошок растворим в водс, уксусной IlcIoTc, беизоле. толуоле, дихлорэтапе, хлороформе, эфире и спирте.

Выход 1,0 г (14,6%); т. пл. 170 С (C разло>кением).

Найдеíî, %: Х 19,96; 19,99.

С„Н О.М».

Вычислено, %: М 20,00.

2 Четил-5-иминоаллилоксазол Ои-I(5j. Аллилок1амид получают по предлагаемой методике; т. пл. 190 — 191 С. Смесь 10,0 г (0,07 г гголь) аллилоксамида и 19,2 г (0,15

:.,,Io Iü) бромистого ацетила в 60 It.t ледяной уксусной кислоты нагревают в течение 10 час (до прекращения выделения бромистого водорода), раствор приобретает фиолетовую окраску. Избыток бромистого ацетила и уксусную кислоту отгоняют под вакуумом. K остат«у добавляют 20 .ил эфира, выпадает фиолетов:.1й осадок, который отфильтровывают, хорошо промывают спиртом. Сиреневый порошок растворим II ледяной уксусной кислоте, сгtàáî — 13 бензоле, толуоле, дихлорэтапе, ацетоне, сгшрте и нерастворим в эфире II в четы15 реххлористом углероде.

Выход 15,0 г (45,001111); т. пл. 183 — 184 С.

Н и и де и î, %: Х 18,52; 18,46.

C-, H.„О, г . 0 Вычислено, %: Х 18,66.

2-Метил-5-и м и но фен ил окс аз о л о и-4(5), Смесь 22,9 г (0,14 г 11о гь) фенилоксамида и 34,2 г (0,27 г люль) бромистого ацетилена в 120 лл ледяной уксусной кислоты на25 гревают в течение 12 час, раствор приобретает ярко-синий цвет. Избыток бромистого ацетилена и уксусную кислоту отгоняют под вакуумом до объема 30 11 г. К остатку добавляюг

20 „n.ã воды. Выпавший темно-фиолетовый

ЗО осадок отфильтровывают, хорошо промывают

3 водой . Темно-фиолетовый порошок растворим в ледянои уксусной кислоте, хлороформе, дихлорэт; не и ацетоне; слаоо растворим в спирте н нерастворнм в воде и четыреххлористом углероде.

Выход 17,6 г (67,0"„); т. нл. 180 С (с разложением).

Найдено о о X 1-1,89; 14,95.

С1оНвОв!х!в

ЬычнслсIlo, %: iN! 14,89.

2-(Х-этил кар бамидо)-окса зол о и4(5). Смесь 5,5 г (0,04 г люль)-этилоксамида и 19,0 г (0,09 г моль) бромангидрида бромуксусной кислоты нагревают в 50 лл ледяной уксусной кислоты в течение 8 час, раствор окрашивается в синий цвет. Избыток бромангидрида монобромуксусной кислоты и уксусную кислоту отгоняют под вакуумом. Остаток растворяют в воде и продукт экстрагируют эфиром. После отгопкн эфира оксазолон перекрнс т;.„лнзовывают из спирта. Черный порошок хорошо растворим в воде, уксусной кислоте, бензоле, толуоле, дихлорэтане, хлороформе; вастворим в спирте и эфире.

Выход 1,1 г (15,3%); т. пл. 182 С (с разложением).

I-1айден:;, "/p .Х !7,99; 18,04.

СН О Ха.

Вы ислено, %: N 17,94.

2-(Х-алл ил ка р ба м идо)-окса зол о и-4 (5) . Смесь 5,0 г (0,03 г гнал ь) аллилоксамида и 16,0 г (0,07 г. люль) бромангидрида монобромуксусной кислоты в 40 лл ледяной уксусной кислоты нагревают в течение 10 час, раствор приобретает фиолетовое окрашивание.

Избыток бромангидрида монобромуксусной кислоты и уксусную кислоту отгоняют под вакуумом. 1х небольшому остатку (5 лл) добавляют 15 лл эфира, выпадает осадок, который отфильтровывают, хорошо промывают спир176905 том. Сиреневый порошок растворим в уксу.ной кислоте, слабо — в бензоле, толуоле, д Iхлорэтане, хлороформе, ацетоне, спирте; нерастворим в эфире и четыреххлористом угл; роде.

Выход 3,6 г (54,5%); т. пл. 181 — 182"C.

Найдено, %: Х 16,84; 17,00.

Ст-Н,О:,Ха.

Вычислено, о/ N 16,66.

2-(N-ф е и ил к а р ба м и до)-о кс а з о л о и-4(5). Смесь 4,0 г (0,02 г люль) фснилоксамн да и 9,8 г бромангидрида монобромуксусной кислоты в 30 л!л ледяной уксусной кислоты нагревают в течение 12 час, раствор окраш !вается в синий цвет. Избыток бромангндрнда монобромуксусной кислоты и уксусную кислоту отгоняют под вакуумом до объема 8 нл. Е остатку добавляют 20 лл B01û. Выпавший осадок отфильтровывают, хорошо промываюг

0 водой и небольшим количеством спирта. Тех!но-фиолетовый порошок хорошо растворим в ледяной уксус!юй кислоте; растворим в спирте, хлороформе, дихлорэганоле, нерастворнм

25 в четыреххлористом углероде и !юдс.

Выход 3,! г (63,2о/,); т. пл. 195 С (с разложением) .

Найдено, %: Х 13,75; 13,78;

C Í,O:,Маа.

Вычислено, %: !N 13,72.

Г1 реда!ет изобретения

Способ получения 2-метил-5-имнноалкил (арил) - или 2-(N-алкил (арил) карбамидо)-оксазолонов-4 (5), отличающийся тем, что алкил (арил) оксамиды обрабатывают соответствен40 но бромистым ацетилом или бромангидридом монобромуксусной кислоты в растворе ледяной уксусной кислоты при нагревании.

Составитель И. И. Бочарова

Редактор Л. Г. Герасимова Техред T. П. Курилко Корректоры: Ю, М. Федулова и О. 6. Тюрина

Заказ 3879/1! 1 ираки 676 Формат бум, 60;; 900, Объем 0,16 изд. л. Цена 5 коп.

ЦНИИПИ Государственного комитета ио делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, ир. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2