Способ получения 1,1'-дигидропероксидициклогек-
СПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик ф Л ит. зл л
Зависимое от авт. свидетельства №
1,.т. 12о, 24@+
Заявлено OI.VI1.1963 (№ 839782/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 08.1.1966. Бюллетень № 2
Дата опубликования описания 23.11.19á6
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
М(1К С 07с
УДК 661.729(088.8) Авторы изобретения
В. Л. Антоновский, О. К. Ляшенко и А. Ф. Нестеров
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,! -ДИГИДРОПЕРОКСИДИЦИКЛОГЕКСИЛПЕРЕКИСИ
Известен способ получения l,l -дигидропероксидициклогексилперекиси окислением циклогексанона эфирным раствором перекиси водорода при температуре 10 — 30 С. Соотношение перекиси водорода и циклогексанона 2: 1.
Выход целевого продукта 21%.
Предложенный способ отличается от известного тем, что процесс осуществляют в водной среде в присутствии азотной кислоты.
Способ позволяет получить более высокий выход целевого продукта.
Для улучшения условий перемешивания окислительную смесь перед введением циклогексанона разбавляют дистиллированной водой в отношении 1: 1 на вес взятого циклогексанона. Циклогексанон вводят без «затравки»; скорость введения кетона лимитируется разогревом реакционной массы.
После введения всего циклогексанона перемешивание продолжают в течение 1,5 час.
Время перемешивания, необходимое для завершения реакции, определяют по прекращению изменения концентрации перекиси водорода в жидкой фазе реакционной смеси.
По окончании синтеза перекись отфильтровывают на вакуум-фильтре и промывают дистиллированной водой. Неотмытая или плохо отмытая перекись, содержащая следы кислоты, при хранении осмоляется (уже в течение
3 — 4 дней). Поэтому авторы применили промывку до отсутствия кислоты в промывных водах.
Пример 1. В реактор, снабженный механической мешалкой и рубашкой для охлаждения, загружают 64,3 г 27",,,-ной Н.О,, 25 г
НхО и 24,8 г 57о0-ной НМО, при перемешиH охлаждении ВаорНТ 25 е циклогекcaнона, следя за тем, чтобы температура не поднималась выше 30 С. Перемешивание продол1о жают еще в течение 1,5 час после введения всего циклогексанона. Затем перекись отфильтровывают на воронке Бюхнера, промывают дистиллированной водой до отсутствия в промывных водах кислоты и сушат при температуре не выше 35"С в токе воздуха или просто на воздухе, но время сушки при этом значительно увеличивается.
Пример 2. Опыт отличается от предыдущего тем, что берут 48,7 г азотной кислоты
20 (57% -ной) .
Пример 3. Опыт осуществляют аналогично l-му, но количества реагентов берут следующие: Н.О. (27%-ной) 96,5 г; НКОз (57%ной) 11,9 г; реакционную, массу водой не раз25 бавляют.
Пример 4. Опыт осуществляют аналогично З-му, но берут 23,8 г азотной кислоты.
Условия синтеза, свойства и выходы полуЗо чаемых продуктов сведены в таблицу.
177883
Свойства продукта тем-ра плавления с
Предмет изобретения
1. Способ получения 1,Г-дигидропероксидициклогексилперекиси окислением циклогексаСоставитель С. Шахова
Техред T. Н. Курилко
Корректор Л. Е. Марисич
Редактор Б. С. Нанкина
Заказ 200/4 Тираж 725 Формат бум. 60;х, 90 /а Объем 0,13 изд. л. Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и откоытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр, Серова, д, 4
Типография, пр. Сапунова, 2
Мольное отногцение т перекйсь„, водорода: циклогексанон
2:1
2:1
3:1
3:1 Концентра-. ция нчО„ в реал: . смеси газка/л
1,6
3,2
0,8
1,6
17,95
17,80
17,90
17,90
80 — 81
79 — 80
79 — 80
80, 5 — 81
261,3
260,0
253,6
261,0
Выход в % от теоретич. на взятый циклогексанон
89,0
87,0
80,5
89,5 нона перекисью водорода при температуре
10 — 30 С, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода продукта, процесс ведут в водной среде в присутствии азотной кислоты.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при соотношении перекиси во10 дорода и циклогексанона 2 — 3: 1.
3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс ведут при концентрации азотной кислоты в растворе 0,8 — 1,6 г экв/л.
