Патент ссср 178366
ОП И САНИ Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
l78366
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Кл. 12о, 15
Заявлено 26,1.1965 (№ 939960/23-4) с присоединением заявки ¹
Приоритет
Квинтет по лелем изобретений и открытий при Совете Министров
СССР !тПК С 07с
УДК 547.484,5 262.07 (088.8) Опубликовано 22.1.1966. Бюллетень ¹ 3
Дата опубликования описания 4.III.1966 институт им. Сер го Ор джон и кидз е
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭТИЛОВОГО ЭФИРА и-КАРБЭТОКСИб-КЕТОКАПРОНОВОЙ КИСЛОТЫ
Известны способы получения этилового эфира а-карбэтокси-б-кетокапроновой кислоты конденсацией диметиламинобутанона-3 с малоновым эфиром в присутствии щелочи или этилата натрия (диметиламинобутанон-3 выделяют конденсацией ацетона, параформа н солянокислого диметнламнна с последующим
Dhl,"„ ЛЕ!!!!Е Ceo )O, Iloi ОСНОВ!!!;1 и СГО O iiieTкой) .
С целью упрощения процесса и увеличения выхода готового продукта, предложен способ получения этого эфира конденсацией технического солянокислого диметиламинобутанона-3 с малоновым эфиром в толуоле в прнсутствпн поташа, Исключение стадии выделения и очистки нестойкого свободного основания способствует увеличению выхода готового продукта от 18 до 43%, значительному упрощешпо технологического процесса. Благодаря проведению реакции в среде толуола регенерация протекает более просто, чем в абсолютном этаноле, который применяют в известных способах.
Пример 1. В эмалированный аппарат емкостью 50 л загружают 27 л технического ацетона и при работающей мешалке присыпают 5,4 кг солянокислого диметпламнна. Через 10 л!ик прибавляют 1,8 кг параформа н
0,27 л соляной кислоты (уд. вес 1,18). РеаКционную смесь кипятят при перемешивании
32 час н затем отгоняют ацетон (около 20 г).
Остаток в аппарате охлаждают при перемешнванин до 50"С н в виде расплава используют для алкилировання малонового эфира.
Пример 2. В аппарат из нержавеющей стали емкостью 150 л прн работающей мешалке загружают 40 л толуола, 10 кг малонового эфира, 2 л спирта, 0,07 кг гидрохинона, 6 кг прокаленного поташа и в течение 20 лгин прибавляют расплав хлоргидрата диметиламинобутанона, полученный описанным выше методом. Затем осторожно (5 — 6 час) нагревают реакционную смесь н отгоняют азеотропную смесь толуола с водой, спиртом и диметнламнном (около 25 л) до температуры в пар". 105 — 108"С, после чего добавляют в реакционную смесь 25 л толуола и кипятят 26 час, пропуская ток азота. Охлаждают, выгружают толуольный слой, промывают его 10 л воды и
0,5 л соляной кислоты, затем вновь водой, упарнвают толуол в циркуляционном вакуумцо-выпарном аппарате до объема кубового остатка 12 л, перегоняют остаток в вакуумном аппарате, собирая фракцию с т. кип. 149—
157-"С при 10»!.!! рт. ст. нлн 178 — 185 С при
30 !!,!! рт. ст.
Получают 6,6 кг продукта с содержанием а-Кар03ТОКсН-Ькетокапронового эфира 90% .
30 Выход, считая на 100% этиловый эфир а-карб178366
Предмет изобретения
Составитель А. Заликин
Редактор Л. Г. Герасимова Техред Л. К. Ткаченко Корректоры: О. Б. Тюрина и Л. Е. Марисич
Заказ 404/12 Тираж 725 Формат бум. 60)(90 /з Объем О,l изд. л. Подписное
ЦНИИ11И Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр, Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2 этокси о-кетокапроповой кислоты, 5,95 кг, т. е. 43,2%, считая на параформ, Способ получения этилового эфира к-карбэтокси-Ькетокапроновой кислоты конденсацией диметиламинобутанопа-3 с малоновым эфиром в щелочной среде, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и увеличения выхода, конденсации с малоновым эфиром подвергают технический солянокислый диметиламинобутанон-3 в толуоле и процесс ведут в присутствии поташа.
