Получения солей ди-ы-алкиланилов и дитетрагидрохинолидов р- хлор- или р-бромглута-

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советскиз

Социалистическиз

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 28.!.1965 (Л 940424!23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 08.II.1966. Бюллетень № 5

Дата опубликования описания 14.14 .1966

Кл. 12q, 1рт

МПК С 07с

УД1(547.574.4.07 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР ю.у

ПАТЕИтИО»

Г ХН11.; "„ „„

Б11Ь.1ИО Щд

Л.вторй изобретения

Н. Й. Свешников и H. С-. Стоковская е

Всесоюзный няучнО-йсследовач ельский кинофотоинстит

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОЛЕЙ ДИ-М-АЛКИЛАНИЛОВ

H PHTETPAI HPP0XHHOJIHgl08 р-XJI0P- HJIH P-EPOMI JIVTAКОНОВОГО АЛЬДЕГИДА

Известен спосоо получения солей ди-М-аЛкиланилов и дитетрягидрохинолидов Р-хлорI. .Iè р-бромглутаконового альдегида строения I:

Наl

R 1 R

N = СН вЂ” СН = С вЂ” СН = СН вЂ” 11

1 б

R где R — алкил, R — арил или N — остаR/ ток тетрагидрохинолина; Ha 1 — Сl или Вг;

Х вЂ” кислотный остаток, расщеплением бромцианидов у-хлор- или у-бромпиридинов под действием N-алкилариламинов или тетрагидрохинолина. Так как у-хлор- и у-бромпиридины мало усчойчивы, соединения 1 являются относительно трудно доступными.

По предлагаемому способу соединения строения 1 получают действием хлор- или бромокиси фосфора íà N,N,N,N òåòðàçàìåщенные 1,5-диаминопентадиен (1,4) -оны (3) строения I l:

N — СН = СН вЂ” С вЂ” СН вЂ” СН вЂ” N

К 11 К

К, II где К и R имеют гышеукязанные знячешьни.

Реакцию взаимодсй TBIIH соединешш II c хлор- или бромокисью проьодят в растворе ароматических угле|-:одородов, например бензола при обычной температуре или при нагревании до 80 †1 С. Полученные дихлор- или дибромфосфаты ди-N алкиланиloB и дитетрягидрохинолидов 13-хлор- или 1З-бромглутаконового альдегидов могут быть обычными мето10 дами переведены и другие соли, например бромиды или перхлораты.

Пример 1. Получение бромид д и-N-метила н и л я 13-х л о р г л у т а к о н ов ого яльдегида.

15 I(горячему раствору 1,46 г 1,5-ди (метилфениламино) -пентадиен (1,4) -она (3) в 7,5 лл безводного бензола прибавляют 0,95 лил свежеперегнанной хлорокиси фосфора, тотчас появляется интенсивная красная окраска.

20 Смесь нагревают 10 лин ня кипящей водяной бане и после охлжкдения разбавляют асб. эфиром. Выделившийся смолистый осадок промывают 2 — 3 раза эфиром, растворяют в

5 л л безводного метанола н к раствору прибавляют 10 ял 10р/р-ного водного раствора бромистого калия. При этом выделяется густое темное масло, которое при растирании вскоре закристаллизовывается. Осадок отфильтровывают и промывают на фильтре во30 дой, метанолом и эфиром.

179328

ЗО

Выход 1,75 г (89,7o/o ); т. пл. 204 — 205 С.

После кристаллизации из этилового спирта— блестящие темно-красные призмы; т. пл. 209—

211 С.

Пример 2. Получение перхлората д и-U-м е т и л а н и л я р-х л о р г л у т я к о и оного альдегида.

Это соединение получают аналогично предыдущему из 1,46 г 1,5 ди(метилфепиламино)пентадиен (1,4) -она (3) и 0,95 мл хлорокиси фосфора в 7,5 мл безводного бепзола с последующим прибавлением и раствору реакционного продукта в 5 мл безводного метанола

10 мл 15 /р-ного водного раствора хлорнокислого натрия.

Выход 1,5 (73,1О/o); т. пл. 115 — 116 С.

Крупные темно-красные призмы с золотистым блеском (из этилового спирта): т. пл.

118 †1 С.

Пример.3. Получение перхлората ди-Nэтил а нила р-хлорглутаконового альдегида.

К горячему раствору 1,6 г 1,5-ди (этилфенилямино) -пентадиеп (1,4) -она (3) в 7,5 мл безводного бепзола прибавляют 0,95 мл свежеперегнанной хлорокиси фосфора, тотчас появляется интенсивная красная окраска. После нагревания в течение 10 мин на кипящей водяной бане смесь охлаждают и разбавляют асб. эфиром. Выделившийся смолистый осадок промывают 2 — 3 раза эфиром, растворяют в 5 мл безводного метанола и к раствору прибавляют 10 мл 20o/О-ного водного раствора хлорнокислого натрия, при этом выделяется густое темно-красное масло, которое при растирании постепенно закристаллизовывается.

Осадок отфильтровывают и промывают JIB фильтре водой, спиртом и эфиром.

Выход 1,45 г (66,2О/o); т. пл. 125 — 126 С.

После кристаллизации из этилового спирта— мелкие темно-красные призмы со стальным отливом; т. пл. 128 — 129 С.

Вместо бензола может быть применен толуол.

Пример 4. Получение бромида ди-N-и етил-и-метиланила р-хлорглутакопового альдегидя.

Это соединение получают аналогично предыдущему из 1,6 г 1,5-ди(метил-п-толиламино)пептадиеп (1,4) -она (3) и 0,95»гл хлорокиси (),ocQopa в 15 мл безводного бензола с последующим прибавлением к раствору реакционного продукта в 5 мл безводного метанола

10 мл 10o/р-ного водного раствора бромистого калия.

Выход 1,55 г (73,8 /o); т. пл. 165 — 166 С.

После кристаллизации из смеси безводного этилового спирта и асб. эфира (1:2) — мелкие сине-фиолетовые призмы с металлическим блеском; т. пл. 173 — 174 С.

Пример 5. Получение бромида д и-N-м е т и л а н и л à р-б р о м г л у т а к о н ового альдегида.

К горячему раствору 1,46 г 1,5-ди(метилфепиламино) — пептадиен(1,4) - она(3) в 7,5 мл безводного бензола прибавляют 1,45 г бромокиси фосфора, тотчас появляется интенсивная темно-красная окраска и выделяется густое темное масло. Смесь нагревают 10 мин на кипящей водяной бане и после охлаждеппя разбавляют асб. эфиром. Смолистый осадок промывают 2 — 3 раза эфиром, растворяют в 10 лл безводного метанола и к раствору прибавляют 20».л 10o/О-ного водного раствора бромистого калия, при этом выделяется ryстое масло, которое при растирании быстро за кристаллизовывается. Осадок отфильтровывают и промывают на фильтре водой, спиртом и эфиром.

Выход 1,55 г (71,1О/о); т. пл. 185 — 186 С.

После кристаллизации из безводного этилового спирта — тонкие темно-фиолетовые иглы; т. пл. 187 — 188 С.

Реакция может быть проведена также в течение 12 час при обычной температуре.

Пример 6. Получение бромида дитетрагидрохинолида Р-хлорглутаконового альдегида.

К горячему раствору 1,72 г 1,5-бис(И-тетрагидрохинолино) - пентадиен (1,4) — она (3) в

10» л безводного бензола прибавляют 0,95» л свежеперегнанной хлорокиси фосфора, тотчас появляется интенсивная темно-красная окраска и выделяется смолистый осадок. Смесь нагревают 10 мин на кипящей водяной бане и после охлаждения разбавляют асб. эфиром, при этом наступает кристаллизация. Осадок громывают 2 — 3 раза эфиром, растворяют при нагревании в 10 мл безводного метанола и к раствору прибавляют равный объем

10О/р-ного водного раствора бромистого калия.

Выделившийся кристаллический осадок отфильтровывают и промывают на фильтре водой,метанолом и эфиром.

Выход 2,1 г (95О/p); т. пл. 190 — 191 С. После кристаллизации из этилового спирта — блестящие сине-фиолетовые иглы; т, пл. 196—

197 С.

Пример 7. Получение перхлората дитетрагидрохинолида Р-хлорглутаконового альдегида.

Это соединение получают аналогично предыдущему из 1,03 г 1,5-бис(М-тетрагидрохинолино) -пентадиеп (1,4) -она (3) и 0,57 мл свежеперегнапной хлорокиси фосфора в 6 л л безводного бензола с последующим прибавлением к раствору реакционного продукта в

6» л безводного метанола 6 мл 20o/О-ного метанольного раствора хлорнокислого натрия.

Выход 1,27 г (91,3>/o); т. пл. 201 — 202 С.

После кристаллизации из безводного метанола — крупные блестящие сине-фиолетовые призмы; т. пл. 205 — 206 С.

Пример 8. П о луч ение пер хлор ата д н т е т р а г и д р о х и и о л и д à Р-б р о м г л утакопового альдегида.

К горячему раствору 1,72 г 1,5-бис(й-тетрагидрохинолино) - пентадиен (1,4) — она (3) в !

О мл безводного бензола прибавляют 1,45 г бромокиси фосфора, тотчас появляется ипте 179328

Составитель Э. А. Рамзова

Редактор Л. К. Ушакова Техред T. П. Курилко Корректоры: Т. В. Муллина и Г. Е. Опарина

Заказ 718!6 Тираж 650 Формат бум. 60)(90 /з Обьем 0,27 изд. л. Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 сивная темно-красная окраска и выделяется фиолетовый кристаллический осадок. Смесь разбавляют асб. эфиром, осадок промывают

2 — 3 раза тем хке растворителем, растворяют при нагревании в 25 мл безводного метанола и к раствору приливают равный объем

20%-ного метанольного раствора хлорнокислого натрия. Выделившийся кристаллический осадок отфильтровывают и промывают на фильтре водой, метанолом и эфиром.

В ыход 1,6 г (63,2з/p); т. пл. 190 — 191 С.

После кристаллизации из метанола — мелкие блестящие фиолетовые призмы; т. пл, 193—

194 С.

Предмет изобретения

1. Способ получения солей ди-N-алкиланилов и дитетрагидрохинолидов Р-хлор- илн р-бромглутаконового альдегида общего строения I:

Наl

К, + 1 Р

N =СН вЂ” СН = С вЂ” СН = СН вЂ” К

R R

5 1

К где P — алкил, P — арил нлн N — остаR/ ток тетрагидрохннолнна; На! — Сl или Бг, 10 Х вЂ” кислотный остаток, отличающийся тем, что N,N,N,N -тетразамещещ.ые 1,5-диамннопентаднен (1,4)-оны(3) обрабатывают хлорили бромокисью фосфора в растворе ароматических углеводородов, например бензола.

15 2. Способ по п. 1, отличающиася тем, что

Х,N,N,N -тетразамещенные 1,5-днаминопентадиен (1,4)-оны(3) обрабатывают хлор- нлн бромокисью фосфора в растворе ароматических углеводородов, например бензола, прн

20 температуре 80 †1"С.

Получения солей ди-ы-алкиланилов и дитетрагидрохинолидов р- хлор- или р-бромглута- Получения солей ди-ы-алкиланилов и дитетрагидрохинолидов р- хлор- или р-бромглута- Получения солей ди-ы-алкиланилов и дитетрагидрохинолидов р- хлор- или р-бромглута- 

 

Похожие патенты:

Пческая " // 168877
Наверх