Способ получения полиэфируретанов

 

Изобретение относится к получению полиэфируретанов, пригодных для изготовления покрытий, волокон, синтетической кожи и материалов медицинского назначения. Изобретение позволяет повысить прочность при одновременном сохранении относительного и остаточного yдлинeнмйв прежнем уровне (относительное удлинение при разрыве 500-600%, остаточное удлинение после разрыва 10-33%) за счет испопьзования в качестве полиольного компонента полиоксипропиленгликоля с мол.м. 1000- 2000 и взаимодействие осуществляют при массовом соотношении полиоксипропиленгликолы этиленгликоль: 4,4-дифенилметандиизоцианат- 1,00:(0,75-2,5):(1,75-3,5). 1 габл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

cs )5 С 08 G 18/02

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4336432/05 (22) 08.09.87 (46) 23.12,91. Бюл. М 47 (71) Научно-производственное объединение

"Полимерсинтез" (72) Ф.И,Симоновский, М.П.Летуновский и Ф,К.Самигуллин

1 (53) 678.664 (088.8) (56) Апухтина Н.П. Синтез и свойства уретановых эластомеров. — Л„Химия, 1976, с, 59-64, Липатников Н,А., Сергеева Л.M., Винькевич Н.И„Гриценко Т.M. Синтез и изучение некоторых свойств ПУ-эластомеров.

Физико-химия полиуретанов. — Киев: Наукова думка, 1970, вып, 6, с. 134, Авторское свидетельство СССР

М 1142482, кл. С 08 G 18/32, 1983, Изобретение относится к получению полиэфируретанов (ПЭУ), предназначенных для покрытий, волокон, синтетической кожи, материалов медицинского назначения.

Целью изобретения является повышение прочности при одновременном сохранении относительного и остаточного удлинения на прежнем уровне пленок, полученных на основе полиэфируретана.

При этом наиболее оптимальные результаты достигаются при использовании полиоксипропиленгликоля мол.м. 1000 при молярном соотношении полиоксипропиленгликоль; 4,4 -дифенилметандиизоцианат: этиленгликоль соответственно

1,0:2,0:1,0 или полиоксипропиленгликоля мол,м. 2000 при молярном соотношении поI лиоксипропиленгликоль: 4,4 -дифенилме„„SU „„1700012 А1 (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЭФИРУРЕТАНОВ (57) Изобретение относится к получению полиэфируретанов, пригодных для изготовления покрытий, волокон, синтетической кожи и материалов медицинского назначения, Изобретение позволяет повысить про «ность при одновременном сохранении относительного и остаточного удлиненлй в прежнем уровне (относительное удлинение при разрыве 500 — 600;4, остаточное удлинение после разрыва 10-33 P) за счет использования в качестве полиольного компонента полиоксипропиленгликоля с мол.м. 10002000 и взаимодействие осуществляют при массовом соотношении полиоксипропиленг-! ликоль: этиленгликоль: 4,4-дифенилметандиизоцианат = 1,00:(0,75 — 2,5):(1,75 — 3,5). 1 табл. тандиизоцианат: этиленгликоль 1:3,5:2,5 соответственно.

Для определения требуемых количеств исходных компонентов проводится обычный перерасчет массовой концентрации уретановых блоков на полярное соотношение используемых компонентов.

ПЭУ синтезируют предполимерным методом. С этой целью проводят взаимодействие ПОПГ (возможно с добавкой этиленгликоля) с избытком МДИ в растворе или без растворителя при 50 — 80 С до достижения постоянного> содержания свободных изоцианатных групп, Стадию получения изоцианатного предполимера можно проводить и с использованием катализаторов, например оловоорганических, в количестве от 0,01 до 0,057, . При этом для предотвра1700012 щения побочных реакций изоцианатных групп можно использовать добавки сильных минеральных кислот, например соляную, в количестве до 0,04 .

На второй стадии процесса к раствору 5 изоляционного предполимера добавляют стехиометрическое или с небольшим избытком (не более 0,3 мол.%) количество этилен° гликоля, используемого в качестве удлинителя цепи, и до 0,27, оловоорганиче- 10 ского катализатора, После чего к раствору образовавшегося низкомолекулярного ПЭУ

1 pN 80 С порционно добавляют диизоциайатсодержащий компонент, в качестве которого могут использоваться исходные 15 предполимеры или мономерные диизоцианаты до получения высокомолекулярного

ПЭУ. Готовый ПЭУ стабилизируют с целью дезактивации катализатора и сохранения стабильных вязкостных свойств и молеку- 20 лярной массы многоатомным спиртом, на пример сорбитом, в количестве до 0,1%, Полученный раствор ПЭУ обезвоздушиВают и затем наливают на стекло с помощью ракли со щелевым зазором, Стекло со слоем -25 раствора толщиной около 1 мм помещают в термошкаф, где производится сушка от растворите .я в течение около 4 ч при 80-85ОС, Ь затем при ток же температуре сушка продолжается под вакуумом в течение около 2 30 ч при вакуумметрическом остаточном давлении не более 1,33 кПа.

Определение прочности при растяжении, относительного удлинения при разрыве и о гносительного остаточного удлинения после разрыва производят по стандарту, форма образца — лопатка, тип 2, толщина образца 0,1 — 0,3 мм. Данные экспериментов приведены в таблице.

Предлагаемый способ обеспечивает получение полиэфируретанов, обладающих одновременно высокой прочностью при растяжении, высоким относительным удлинением и низким относительным остаточным удлинением после разрыва.

С испол ьзованием предлагаемого способа возможна организация промышленного производства морозостойкой искусственной кожи нового типа, предназначенной для верха зимней обуви, что позволит сократить закупки по импорту, Формула изобретения

Способ получения полиэфируретанов путем взаимодействия полиольного K0Mlloнента с 4,4-дифенилметандиизоцианатом и этиленгликолем, отличающийся тем, что, с целью повышения прочности при одновременном сохранении относительного и остаточного удлинений пленок на основе полиэфируретанов, в качестве полиольного компонента используют полиоксипропиленгликоль с мол.м. 1000 — 2000 и взаимодействие осуществляютпри массовом соотношении полиоксипропиленгликоля, этиленгликоля и

4,4 -дифенилметандиизоцианата 1,00:(0,752,5):(1,75 — 3,5) соответственно.

Полярное соотношение исходных коипонентов

ПОПГ (иол.иасса)гЭГ:ИДИ

Пример

Концентрация жестких блоков, иас.4

Прочность при растяжении, ИПа

Относительное удлинение при разрыве, Ф

Относительное остаточное удлинение после разрыва, 3

11

22

33

27

74

1(1000):0,75:1,75

1(1000):1,0:2,0

1(! 000):1,5:2,5

1 (2 000): 2,5: 3,5

1 (2000):2,0: 3.0 . 1(1 000) - 0,7: 1,7

1(2000):4,0:5,0

1(1000)т2,0:3,0

34,235,8

42,3

38,0

29,2

32,3

43,8

46,9

38,7

49,0

60,5

36,0

25,5

34,0

54,4

66,5

672

506

425

Составитель С.Пурина

Редактор И,Дербак Техред M,Ìîðãåèòàë Корректор Н.Король

Производственно-издательский комбинат "Патент", r. Ужгород, ул.Гагарина, 101

Заказ 4441 Тираж Подписное

БНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва,.М(-35, Раушская наб., 4/5