Способ получения n-моноалкилзамещенных амидов ароматических сульфокислот

 

COIO3 СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (st) з С 07 С 311/16

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 4

О (Л

К)

00 в

 — S02NHR2 °

i (21) 4623275/04 (22) 05.11.88 (46) 15.01.92. Бюл. N. 2 (71) Днепропетровский химико-технологический институт им. Ф.Э.Дзержинского (72) В.И.Марков, Л.В,Дмитрикова и В,Л.Дубина (53) 547.541.52.07(088.8) (56) Патент США % 3518075, кл. А 01 N 9/14, 1970.

Патент Японии М 49-116639, кл. 30 371.216, 1978.

АМеб. Chem., 8. 548-550, 1965.

J.Amer. Chem. Soc., 72, 1215-1218, 1950.

J.Chem. Soc., 1956. 1767.

Бурмистров С.И. и др. — Украинский химический журнал, т, 26, с. 496-501.

ЖОХ, т. 31, вып. 9. с. 2941, 1961. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-МОНОАЛКИЛЗАМ Е ЩЕ Н Н ЫХ АМИДОВ АРОМАТИЧЕСКИХ СУЛЬФОКИСЛОТ

Изобретение относится к органической химии ароматических сульфамидов, в частности к усовершенствованному способу получения N-моноалкилзамещенных амидов ароматических сульфокислот формулы где а) R> -R>- H; Вг =1- СЗНт;

R-Н; R1 CI; Вг I-СЗН7:

R- H; R1- Br; Яг- I- СзН7.

R - Н; R1- СНз; R2 I - CgH7; б) й- NOz; R) - СНз; Вг-1- СзН7.

„„Я „„1705281 А1 (57) Изобретение касается сульфамидов, в частности получения N-моноалкилэамещенных амидов ароматических сульфокислот, которые применяют в качестве гербицидов, регуляторов роста растений и полупродуктов в органическом синтезе. Цель — расширение ассортимента целевых веществ и упрощение процесса. Его ведут реакцией соответствующего производственного бенэолсульфамида соответствующим алкилирующим агентом — хлор- или бромалкилом в среде хлорароматического или хлоралифатического растворителя, или нитробенэола при 40 — 60 С в присутствии эквимолярного количества безводного хлорного железа.

Эти условия позволяют исключить стадию очистки (многократной экстракции или перевода в соль и ее перекристаллизации) и получать продукт с хорошим выходом 7382 . 3 табл.

B) R - R1= СНз; R2 = I СЗНТ; г) R = Cl; R> = Н; Ry = втор = СлН9, которые применяют в качестве гербицидов, регуляторов роста растений, а также как промежуточные продукты в производстве лекарственных веществ.

Известен способ получения N-моноалкилзамещенных амидов ароматических сул ьфо кислот формул ы (I) путем взаи модействия соответствующего сульфохлорида и первичного амина.

Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату является способ получения N-моноалкилзамещенных амидов ароматических

1705281 сульфокислот алкилированием вторичными спиртами в растворе концентрированной серной кислоты при повышенной температуре с последующей экстракцией продукта дихлорэтаном.

Недостатками способа является использование большого избытка серной кислоты и алкилирующего агента (сульфамид: вторичный спирт: кислота 1: 2: 18); загрязнение конечного продукта полимерными примесями, которые образуются в результате нагрева реакционной смеси.

Целью изобретения является упрощение процесса и расширение ассортимента получаемых продуктов.

Поставленная цель достигается путем алкилирования соответствующего арилсульфамида бромистым или хлористым алкилом в органическом растворителе в присутствии эквимолярного количества хлорного железа при 40 — 60 С.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1 (общая методика). В реакционную колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником, помещают 0,01 моль исходного сульфонамида в 20 — 30 мл дихлорэтана (или другого растворителя, приведенного в таблице), 0,015 моль галогензлкила и 0,01 моль хлорного железа. Смесь энергично перемешивают в течение 4-5 ч, нагревают до 40-60 С.

После этого охлаждают, обрабатывают 9 ным раствором соляной кислоты, отделяют органический слой. Затем отгоняют растворитель и выделяют N-злкиларилсульфонамид с выходом 82-84 от теоретического.

Влияние количества хлорного железа нз выход целевого продукта на примере получения пара-толуолсульфонил-N-изопропиламида показано в табл. 1(растворитель — дихлорэтан).

Примеры получения целевых продуктов общей формулы (I) приведены в табл. 2.

Строение нового, не известного ранее

2-метил-5-нитробензолсул ьфонил-N-иэопропиламида подтверждено данными ПМРспектроскопии:прибор — Tesla В$-497 (100

МГц), 10 р-р в СОСlз, рнутренний стандарт — ГМДС: 1.1д(ц,бН),, 2,7 д(с. 3Н): 3,5 д

5 (м, IH); 4,9 б (с, I Н); 7,2 д (m, IH); 7,4 д (m, IH); 7,5д (m, IH).

Воэможности применения различных растворителей приведены в примерах 1422 в табл. 3.

10 Таким образом, способ позволяет получать N-моноалкилэамещенные амиды ароматических сульфокислот по более простой технологии эа счет исключения стадии очистки (путем либо многократной экстракции, 15 либо перевода продукта в соль, ее перекристаллизации по известному способу), а также расширить ассортимент получаемык продуктов с получением нового соединение с выходом 73-82 f,.

20 Формула изобретения

Способ получения N-моноалкилзаме щенных амидов ароматических сульфокие; лот общей формулы 1:1

jQ -варна,, .l где а) R - RI - Н; R2-1- СзНт;

R H;RI-Cl;R2 1-Сэнт;

R - Н; Я1- Br; Rz 1- СзНт;

30 Я - Н; Ri - СНз; Яз -1- СэНт; б) R - N(h; Ri - СНз; Rz 1- СзНт; в) R R1 СНз, Яз I СзНт; г) R- Сl; R1- Н; Я2- втор-С4Нэ, взаимодействием соответствующего и роиа35 водного бенэолсульфамида с алкилирующим агентом при нагревании в растворителе, от л и ч а ю щи йс я тем, что, с целью упрощения процесса и расширения ассортимента получаемых продуктов, в каче40 стве алкилирующего агента используют соответствующий хлористый или бромистый алкил, в качестве расворителях-лоралафатический или хлорароматический растворитель или нитробензол и процесс ведут при 40-60

45 С в присутствии эквимолярного количества безводного хлорного железа.

Таблица 1

1705281

CJI ED CI ° Ф

ev ФО

IA 1Г) lA сч

<О lO

lA Ф Ъ сч lA о

<О lA М) Ф Ю ф м

4 Ъ СЪ IA ф ° 5 Ф Ъ

Д IA ф co р af e) « л и а о

9 и

X о

X и сч > О

OI сч о о сч л

lA Г IA Ф lA lO

4 Ъ ф lO оэ CI ф

g в л ф р ф g

CU

CC

Iо ф ф Я g (g

Ф в. р л а в î g е р ф ф

4ч (ч сч сч ° ° °

С Ъ Ф е "" - оц Яe» ° ° ° ° в ° ° е ° ° °

Pzg o йй д23 ф Ч CO C СЧ IZI У ф eV ф СЧ ф

ge pace «< с с и с ас и аac ооаооо оооо

ses sam s,«pe gIz ce «,«ра pe pe р с » с ъ с Р с ъ с 2 с р с с

ac E c ас и с ас E с ас и

g g о о о g о о о g g о о

uses uses uses Nse

X

C л

Йа а

С Е и с

3 о

«

Lв ао

Jl I с v лФ

v x и «

Ф ъоа

z м

« о

Х о ъ

Яа а1

go в,.

« Ъ. о е K

13 сч

«OI о

Ф z ъ а

Z о

<ч х о о

C о

Ф Z

jf Ф о

I o

O.

lQ

Ф с

Е еч

CA о мч

X о

1,ь

Мвю

ФzX

Ф йЯ сч

Ф С(1

X C з л д О

* ©о

СЧ и

« л о

CI C л з о z

1705281

Таблица 3

Исходный аренсульфонамид (кол-во

0,01 моль) Пример, номер

Алкилирующий агент (0,015 моль) Время реакции, ч

Растворитель для реакции, 20 мл и-Хлорбензолсульфонаввщ

То же

Хлористы и изопропил

14

Хлороформ

85,2

56

79

83

84,2

16

17

Втор-Бутил хлористый

82,5

82.7

19

Хлорбен зол

Хлороформ и-Толуолсульфонамид

Хлористы и метилен

Нит бензол

6,5

74

22

П р и.м е ч а н и е. 8 примерах 15 и 21 хлористый метилен расходуют в количестве 70 мл ((растворитель в реакционную среду необходимо добавлять постоянно).

Составитель В. Одинцова

Редактор А. Маковская Техред М.Моргентал Корректор Э. Лончакова

Заказ 167 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат Патент" ° г, Ужгород, ул.Гагарина, 101

Иэопропил бромистый

Изопропил хлористы й

Хлористый метилен

Хлорбензол

Нитробенэол

Хлороформ

Температура, при которой проводилась реак„„ ©С

Выход, $, продуктов алкилирования

Способ получения n-моноалкилзамещенных амидов ароматических сульфокислот Способ получения n-моноалкилзамещенных амидов ароматических сульфокислот Способ получения n-моноалкилзамещенных амидов ароматических сульфокислот Способ получения n-моноалкилзамещенных амидов ароматических сульфокислот 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к химии замещенных сульфамидов нафталина, в частности к новым монозамещенным сульфамидам нитронафталина формулы I где R СН3, С2Н5, С3Н7, циклогексил, в качестве полупродуктов для получения несимметрично-замещенных 5-аминонафталин-1-сульфамидов, которые могут найти применение при анализе пептидаз

Изобретение относится к замещенным сульфидам, в частности к получению производных феноксиуксусной кислоты формулы R<SB POS="POST">5</SB>SO<SB POS="POST">2</SB>NH-C(R<SB POS="POST">1</SB>)(R<SB POS="POST">3</SB>)-C(R<SB POS="POST">2</SB>)(R<SB POS="POST">4</SB>)-N-A-OCH<SB POS="POST">2</SB>COOR<SB POS="POST">6</SB>, где R<SB POS="POST">5</SB> - фенильная группа или фенильная группа, имеющая 1-2 заместителя, выбранных из групп : галоген, низший алкокси, низший алкил, тригалогенметил, нитро A - фенилен или фенилен, имеющий 1-2 заместителя, выбранных из атома галогена, низшего алкила одна или две группы R<SB POS="POST">1</SB>, R<SB POS="POST">2</SB>, R<SB POS="POST">3</SB>, R<SB POS="POST">4</SB> - низший алкил, а другие - атом водорода R<SB POS="POST">6</SB> - H, низший алкил, или их фармацевтически приемлемых солей

Изобретение относится к некоторым дизамещенным бензолалкановым кислотам

Изобретение относится к тиолсульфонамидам формул или где R1 представляет собой радикал, имеющий длину больше, чем насыщенная цепь из четырех атомов углерода, и короче, чем насыщенная цепь из восемнадцати атомов углерода, и при вращении вокруг оси, проходящей через положение 1, связанное с SO2, и положение 4 6-членного кольца или через положение 1, связанное с SO2-группой и связанное с заместителем положения 3 или 5 5-членного кольца, определяет трехмерный объем, самый большой размер которого в ширину составляет примерно от одного фенильного кольца до примерно трех фенильных колец в направлении, поперечном оси вращения; R2 означает гидридо, С1-С6 алкил, фенил-С1-С4 алкил, гетероарил-С1-С4 алкил, С2-С4 алкил, замещенный амино; С2-С4 алкил, замещенный монозамещенным амино или дизамещенным амино, где заместители у азота монозамещенной или дизамещенной аминогруппы выбраны из С1-С6 алкила, ар (С1-С6) алкила, С5-С8 циклоалкила и С1-С6 алкилкарбонила, или где два заместителя и азот, к которому они присоединены, вместе образуют пирролидинил, пиперидинил, пиперазинил, морфолинил, тиоморфолинил, пирролил, имидазолил, пиразолил, пиридил, пиразинил, пиримидинил и другие

Изобретение относится к органической химии, в частности к соединениям формулы (I): где R(1), R(2), R(3), R(4), R(5), R(6), R(7), R(8), R(30) и R(31) имеют указанные в формуле изобретения значения, которые в высшей степени пригодны в качестве нового рода антиаритмических биологически активных веществ, в особенности для лечения и профилактики аритмий предсердий, как, например, мерцание предсердий (фибрилляция предсердий, AF) или трепетание предсердий (предсердные трепетания)

Изобретение относится к новым N-(5-йод-2-метоксикарбонилфенил)сульфонилмочевинам формулы I где R означает (С1-С 12)-алкил, незамещенный или замещенный одним или более остатками из группы, включающей галоген, (C1 -С6)-алкоксигруппу, (С1 -С6)-алкилтиогруппу, (С 1-С6)-галоидалкоксигруппу и фенил, незамещенный или до трехкратно замещенный одинаковыми или различными остатками из группы, включающей (С1-С 4)-алкил, (С1-С4 )-алкоксигруппу, (C1-C4 )-галоидалкил, (С1-С4 )-галоидалкоксигруппу, CN и нитрогруппу; или (С 3-С12)-циклоалкил, незамещенный или замещенный одним или более остатками из группы, включающей галоген, (С1-С4)-алкил, (C 1-C4)-галоидалкил, (C 1-C4)-алкоксигруппу, (С 1-С4)-галоидалкоксигруппу и (С 1-С6)-алкилтиогруппу

Изобретение относится к органической химии, а именно к ранее неизвестным сульфамидам 4-арил-2,4-диоксобутановых ароилпировиноградных кислот, проявляющих биологическую активность
Наверх