Способ получения n-алкиланилинов

 

Изобретение относится к аминам, в частности к способу получения М^алкиланипинов общей ф-лы CeHs-NHR, где R - CaHs, СзН?, CjHg, которые используются в качестве полупродуктов для синтеза пестицидов. Цель-сокращение времени процесса. Синтез ведут реакцией анилина с соответствующим спиртом над никелем Ренея в присутствии щелочи при рН 8-10. Эти условия позволяют сократить время процесса с 16-20 до 3,5-4 ч, расход катализатора, а также повысить выход продукта на 3-4% [до 86%]. 1 табл..

СОЮЗ СОВЕТСКИХ .

СОЦИАЛ ИСТИ Ч ЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (51)5 С 07 С 209/18, 211/48

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4495219/04 (22) 17.10.88 (46) 07.02.92. Бюл, М 5 (71) Физико-химический институт им; .

А.В.Богатского (72) Э.И.Иванов, А.А,Полищук и !О.E.Øàïèро (53) 547.233.07(088. 8) (56) Бартон Д. Общая органическая химия.

M.: Химия, 1982, т.3, с.203. .!.$с!. Ind. Research (india), 14B, 1955, р. 624-631.

R.G.Rice, — l. Amer Chem, Soc., 1955, 77 (13), р. 4052 — 4054.

Изобретение относится к области органической химии, а именно к усовершенствованному способу получения производных анилина формулы

© где R — СгНБ, СзН7, C4Hg, используемых в качестве синтонов в синтезе пестицидов;

Для получения N-алкиланилинов используют реакцию анилина с соответствующими алкилгалогенидами или алкилсульфатами.

Однако при этом образуется смесь вторич-. ных и третичных аминов, что является главным недостатком способа (1 и 2).

Наиболее близким к изобретению по технической сути является способ получения М-алкиланилинов путем нагревания анилина с соответствующим спиртом над

Nl/Re, приготовленным по методу Мозинго, P

» . ЖÄÄ 1710547 А1

2 (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-АЛКИЛАНИЛИНОВ (57) Изобретение относится к аминам, в частности к способу получения N-алкиланилинов общей ф-лы СоНь — NHR, где R — С2НБ, СЗН7, С4Н9, которые используются в качестве полупродуктов для синтеза пестицидов.

Цель- сокращение времени процесса. Синтез ведут реакцией анилина с соответствующим спиртом над никелем Ренея в присутствии щелочи при рН 8-10. Эти условия позволяют сократить время процесса с

16 — 20 до 3,5 — 4 ч, расход .катализатора, а также повысить выход продукта на 3-4% (до

86 ). 1 табл. при рН 7 в течение 16 — 20 ч (3), Выход продуктов реакции составляет 70-80 .

Прототипу присущи следующие недостатки: длительность процесса во времени (16-20 ч); сложность, обусловленная использованием безводных спиртов.

Цель изобретения — сокращение времени процесса.

Цель достигается в способе получения

N-алкиланилинов, осуществляемом путем нагревания анилина с соответствующим спиртом над Nl/Re, в отличие от прототипа процесс проводят при рН 8-10 с использованием щелочи.

Отличием предлагаемого способа является проведение процесса при рН 8-10 в присутствии щелочи.

Изобретение иллюстрируется следую- . щими примерами.

1710547

Влияние условий реакции на выход й-алкиланилинов формулы 1

Составитель Л. Иоффе

Техред M.Mîðãåíòàë

Редактор Е. Хорина

Корректор М. Демчик

Заказ 310 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35. Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", r. Ужгород, ул.Гагарина, 101

Пример 1. Получение N-этиланилина, 9,3 г (0,1 моль) анилина в 100 мл этанола кипятят на водяной бане над Nl/Re в течение 3 5 ч при рН 9, достигаемом прибавлением NaOH. Смесь фильтруют. К катализатору прибавляют 100 мл этанола и нагревают до кипения. После охлаждения катализатор отфильтровывают и несколько раз промывают спиртом. Фильтраты и промывной спирт обьединяют и перегоняют на колонке Вигре. Выход продукта 10,4 г(86ф>).

Примеры 2-7 иллюстрируют осуществление способа в соответствии с примером 1 при разных значениях рН и при использовании разных щелочей. Результаты приведеныы в таблице. Пример 8 иллюстрирует получение N-этиланилина по способу-прототипу.

Сравнительные кинетические исследования реакций алкилирования анилина алифатическими спиртами в присутствии катализатора Ni/Re согласно предлагаемому способу и прототипу приведены в примерах 9и 10, Пример 9. 9,3 г (0,1 моль) анилина, 100 мл этилового спирта, 6 г Nl/Re кипятят в круглодонной колбе с обратным холодильником при рН среды 7 (согласно прототипу).

Пример 10. 9,3 г (0,1 моль) анилина, 100 мл этилового спирта, б г Nl/Re кипятят в круглодонной колбе с обратным холодильником при рН среды 9, достигаемом прибавленивм щелочи (согласно предлагаемому способу), Анализ концентраций исходных веществ и продуктов реакции осуществляли методом газожидкостной хроматографии на приборе "Цвет 126" с носителем ОЧ-17, 5 длиной колонки 1,5 м, т.исп. 250 С. т.кол, 170 С. Газ-носитель — гелий. Пробы отбирали в примере 9 — через 1 ч, в примере 10через 10 мин.

С помощью метода Флинна для нахож10 дения порядка химических реакций определяется К = 9,91 х 10 4 (моль/л) мин и r> - 0,995 ля прототипа и К 8,92 х

xt0 (моль/л) мин и г -0,975 для предлагаемого способа, где К вЂ” константа скорости

15 реакции; г — коэффициент корреляции.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет сократить время процесса с 16 до

3,5-4 ч при использовании одинакового количества катализатора. Одновременно с

20 этим сокращается расход катализатора вместе с незначительным повышением выхода целевого продукта на 3-4 .

Формула изобретения

Способ получения N-алкиланилинов о625 щей формулы где R — СаНв, СзН7, C4Hg, 30 взаимодействием анилина с соответствующим спиртом над никелем Ренея, о т л и ч аю шийся тем, что, с целью сокращения времени процесса. взаимодействие ведут в присутствии щелочи при рН 8-10.