Электролит для получения оксидных цезий-вольфрамовых бронз

 

Изобретение относится к электрохимическим производствам, а точнее к полученинэ оксидных вольфрамовых бронз при меньшей температуре электрокристаллизации. В электролит на основе триоксида вольфрама, вольфрамата цезия вводится фоновый разбавитель хлорид цезия при следующих соотношениях ингредиентов. мол.%: W03 28-20,- Cs^:i 9-38; CssWOfl остальное.Изобретение относится к электрохимическим производствам, а точнее к получению оксидных вольфрамовых бронз, которые имеют широкую область нестехиометричности при сохранении структуры кристаллической решетки и высокую подвижность атомов щелевого металла, что и обуславливает комплекс ценных физико-химических свойств, присущих данным соединениям.Для ряда специфических целей необходимо оксидные бронзы иметь в виде порошка гомогенного состава. Наиболее приемлемым путем решения этой проблемы является электрохимический метод с использованием электролитов с малыми концентрациями основного вещества и высокой плотностью тока, т.е. технология получения бронз основывается на правильном подборе соответствующих электролитов и режимов электролиза.Одним из определяющих факторов при электрокристаллизации бронз из расплавленных солей является температура. Повышение температуры расплава приводит к сдвигу равновесия в сторону понижения содержания вольфрама в бронзах1 /6W+

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛ ИСТИЧ Е СК ИХ

РЕСПУБЛИК (я)5 С 25 В 1/00

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

1 (21) 4818698/26 (22) 19.01.90 (46) 23.02,92, Бюл. N 7 (71) Кабардино-Балкарский государственный университет (72) Г.К.Шурдумов и B.Ó.Âoðoæáèò (53) 621.357,7 (088.8) (56) Brown В.W., The sodium tungsten

Bronzes, 1954, 76, b.20, р. 963.

Изобретение относится к электрохимическим производствам, а точнее к получению оксидных вольфрамовых бронз, которые имеют широкую область нестехиометричности при сохранении структуры кристаллической решетки и высокую подвижность атомов щелевого металла, что и обуславливает комплекс ценных физико-химических свойств. присущих данным соединениям, Для ряда специфических целей необходимо оксидные бронзы иметь в виде порошка гомогенного состава. Наиболее приемлемым путем решения этой проблемы является электрохимический. метод с использованием электролитов с малыми концентрациями основного вещества и высокой плотностью тока, т.е, технология получения бронз основывается на правильном подборе соответствующих электролитов и режимов электролиза.

Одним из определяющих факторов при электрокристаллизации бронз из расплавленных солей является температура, Повышение температуры расплава приводит к сдвигу равновесия в сторону понижения содержания вольфрама в бронзах

ЫЛ,, 1713982 А1

2 (54) ЭЛЕКТРОЛИТ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ОКСИДНЫХ ЦЕЗИЙ-ВОЛЬФРАМОВЫХ

БРОНЗ (57) Изобретение относится- к электрахимическим производствам, а точнее к получению оксидных вольфрамовых брона при меньшей температуре электрокристаллизации. В электролит на основе триоксида вольфрама, вольфрамата цезия вводится фоновый разбавител ь хлорид цезия и ри следующих соотношениях ингредиентов, мол. /: И/Оз 28 — 20; Col 9 — 38; Сэ2МО4 остальное, 1/6W+(1 — 2/3)Р/207 + (7/6-1)W04 +

+х М МхИ/Оз, т.е. происходит сдвиг термической и электролитической диссоциации иэополисоединений, поскольку происходит распад WzOz на частицы И/Оз и W04 которые менее продуктивны при электролизе. В то же время при 800...850 С и выше идет снижение степени устойчивости, т.е. разложение бронз с выделением W и В/02, что также отрицательно сказывается на эффективность выделения бронз.

Известен электролит И/Оз — CszW04, из, которого при 800...1000 С получают монокристаллические осадки цезий — вольфрамовых бронз.

Недостатком данного электролита явля- ется высокая температура процесса электролиза.

Целью изобретения является улучшение способа производства за счет снижения температуры процесса.

Поставленная цель достигается тем, что в электролите создаются условия, затрудняющие разряд комплексных анионов вольфарама, активационная составляющая перенапряжения в начальный период роста 1713982

Составитель Г. Шурдумов

Техред M.Mîðãåíòàë Корректор M. Демчик

Редактор Н. Рогулич

Заказ 663 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035. Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", r. Ужгород, ул.Гагарина, 101 зародышей, замедляя скорость роста кристаллов, образует большое количество зародышей на катоде при одновременном понижении и расширении температурной границы области выделения бронз, при этом в электролит, включающий вольфрамат цезия и триоксид вольфрама, вводят фоновый разбавитель, содержащий хлорид цезия, при следующем соотношении ингредиентов, мол. l И10з 28-20; CsCI 9-38;

СszW0< — остальное.

При содержании криоксида вольфрама менее 20 мол. на катоде идет. выделение метастабильных фаз вольфрама, увеличение концентрации триоксида вольфрама более 28 мол. вызывает повышение температуры процесса, что технологически нецелесообразно. Увеличение концентрации хлорида цезия более 38 мол, / или уменьшение менее 9 мол. / также технологически нецелесообразно, Таким образом,: разбавление электролита на основе поливольфраматов фоновым разбавителем — хлоридом цезия — приводит к снижению температуры процесса на

200...300 С, Пример 1. Смесь, состоящую из 28 мол, триоксида вольфрама, 9 мол. / хлорида цезия и 63 мол. / вольфрамата цезия, предварительно высушенных в вакуумном шкафу при остаточном давлении 1 10 мм рт,ст. и 150 С, помещают в алундовом тигле в шахтную печь, Смесь переплавляют при

700 С. В расплав погружают вольфрамовый катод {или графитовый) площадью 3 см и вольфрамовый анод диаметром 10 мм, включают ток электролиза, Электролиз ведут при 600"С, плотности тока 0,025 А/см в течение 2-4 ч, На дне тигля собирают порошок синего цвета, Процесс идет в атмосфе5 ре воздуха. Согласно химическому анализу получаются оксидные цезий-вольфрамовые бронзы.

Пример 2. Готовят смесь, состоящую из 24 мол. / триоксида вольфрама,56 мол. /

10 вольфрамата цезия и 20 мол./ хлорида цезия. Условия подготовки образцов и режимы проведения электролиза аналогичны примеру 1. Температура электролиза 600 С.

Получают оксидные цезий-вольфрамовые

15 бронзы темно-синего цвета, не содержащие посторонних примесей, Пример 3. Готовят смесь, состоящую из 20 мол. / триоксида вольфрама, 38 мол. хлорида цезия и 42 мол. / вольфрамата це20 зия, предварительно подготовленных по аналогии с образцами примера l. Режим проведения электролиза аналогичен примеру 1. Температура электролиза 600ОС. Получают оксидные цезий-вольфрамовые

25 бронзы.

Формула изобретения

Электролит для получения оксидных цезий-вольфрамовых бронз, включающий три30 оксид вольфрама и вольфрамат цезия, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью снижения температуры процесса, электролит дополнительноо содержит хлорид цезия при следующих соотношениях компонентов, мол./,:

35 триоксид вольфрама 20-28; хлорид цезия

9-38; вольфрамат цезия — остальное.