Способ получения 1,3-диацетатоксипропана

 

Изобретение относится к химической технологии, в частности к получению 1,3-диацетоксипропана . Цель - снижение количества отходов и упрощение процесса. Получение ведут ацетоксилированием 1,3-дихлорпропана ацетатом натрия при молярном соотношении 1:(2,1-2,5) и при 90- 130°С в среде диметилформамида в присутствии катализатора - 0,1-1,0 мас.% пиридина от количества 1,3-дихлорпропана. Выход 96-98%. Количество отходов снижается до 240 кг/т (против 2270 кг/т). 1 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (st>s С 07 С 69/14567/10

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4747257/04 (22) 09.10,89 (46) 15.03,92. Бюл. N. 10 (72) Ю.Д;Морозов, M.M.Çàëèìoâà и В:M.Øàрафутдинов(53) 547.292.213.07 (088.8) (56) Мовсумзаде М.М. и др. — Азерб. хим. журнал, 1976, hk 5, с. 27-31. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,3-ДИАЦЕТОКСИПРОПАНА (57) Изобретение относится к химической технологии, в частности к получению 1,3-диИзобретение относится к химической технологии. в частности к усовершенствованию способа получения 1,3-диацетоксипропана (ДАП), являющегося исходным материалом для получения пропиленгликоля-1,3, и.может быть использовано в нефтехимической промышленности, Цель изобретения — снижение количества отходов и упрощение процесса.

1,3-Диацетоксипропан получают взаимодействием ацетата натрия с 1.3-дихлорпропаном в среде диметилформамида (ДМФ) в присутствии каталитических количеств пиридина. 1,3-Дихлорпропан в отличие от аналогичного .бромпроизводного, который используют в способе-прототипе, может быть получен изомеризацией 1,2дихлорпропана — многотоннажного отхода производства окиси пропилена и эпихлоргидрина. Пиридин в качестве катализатора дешевле и доступнее известных катализаторов - краун-эфиров. Образующийся в качестве побочного продукта осадок NaCI после растворения в воде можно,, Ы,„, 1719394 Al ацетоксипропана. Цель — снижение количества отходов и упрощение процесса. Получение ведут ацетоксилированием

1;3-дихлорпропана ацетатом натрия при молярном соотношении 1:(2,1-2,5) и при 90130 С в среде диметилформамида в присутствии катализатора — 0,1 — 1,0 мас. пиридина от количества 1,3-дихлорпропана.

Выход 96 — 98%. Количество отходов снижается до 240 кг/т (против 2270 кг/T). 1 табл, подвергнуть электрохимической очистке от органических примесей и использовать в технических целях.

Пример 1. В колбу, снабженную мешалкой и обратным холодильником, загружают 11,3 г(0,1 моля) 1,3-дихлорпропана, 100 мл (ДМФ) и 20,5 r (0,25 моля) ацетата натрия. В качестве катализатора добавляют а

0,11 г пиридина (1% от количества дихлорпропана). Выдерживают при перемешивании и температуре 90 С 10 ч. Охлаждают, соль отфильтровывают, промывают 10 мл свежего ДМФ. ДМФ отгоняют в вакууме с помощью водоструйного насоса. Остаток перегоняют также с помощью водоструйно1 го насоса, но при более глубоком вакууме.

Получают 15,6 r(98%) 1,3-диацетоксипропана с т. кип. 60 — 61 С/3 мм рт.ст.

Найдено, %: С 52,47; Н 7.44.

СТН 1204.

Вычислено, %: С 52,50; Н 7,50.

Пример ы 2 — 13. Реакцию проводили в условиях примера 1. Варьируемые пара1719394

15

30

50 метры режима и результаты опытов приведены в таблице.

Пример 14. В условиях, описанных в примере 1, осуществляли реакцию 11,3 r дихлорпропана и 20,5 г ацетата натрия. В качестве растворителя использовали ДМФ, полученный после отгонки растворителя от опыта 1. Пиридин дополнительно не добавляли. Получили 15,3 г (96%) ДАП.

Достигнутый результат свидетельствует о том, что пиридин, содержащийся в реакционной смеси, отгоняется вместе с растворителем, и полученный раствор можно использовать для повторной реакции.

Таким образом, растворитель с добавкой пиридина может многократно использовать в процессе. Кроме того, уменьшение количества отходов происходит благодаря замене исходного бромпроизводного реагента на хлорпроиэводное вещество и использование вместо ацетата калия натриевой соли. При этом в качестве побочного продукта в способе-прототипе образуется бромид.калия в количестве 1,5 кг на

1 кг ДАП. Процесс очистки КВг от органических.примесей не отработан и это не позволяет указанный процесс практически реализовать в промышленном масштабе, а ограничивает сферу его применения лабораторными синтезами, где потерями побочных продуктов можно пренебречь, Вместе с тем процессы очистки растворов натрия хо-. рошо отработаны и осуществлены в промышленности. Очищенный раствор применяется для.получения хлора и каустика, т. е. обычно на тех же предприятиях, где образуется сырье для получения ДАП вЂ” дихлорпропаны. Это позволяет решить проблему.комплексного использования отходов производства.

Экономия реагентов происходит также благодаря изменению соотношения реагентов в сторону его снижения, поскольку в прототипе соотношение дибромпропана и ацетата калия составляет 1:3 (мол).

Процесс по изобретению проводят при незначительном избытке ацетата натрия (соотношение ДХП и ацетата натрия 1:(2,12,5) вместо 1:2 по стехиометрии). При отсутствии избытка ацетата натрия (пример 4) реакция до конца не идет и продукт эагрязнен промежуточным 3-хлор-1-ацетоксипропаном, отделение которого от ДАП усложняет процесс, ухудшает качество продукта и снижает выход. Увеличение соотношения выше 1:2,5 (пример 6) не приводит к дополнительным преимуществам и поэтому экономически нецелесообразно.

Количество катализатора составляет

0,1-1 мас. от количества взятого дихлорпропана. При отсутствии катализатора (пример 13) реакция до конца не идет, а концентрация выше 17ь (пример 9) приводит только к нерациональному расходу катализатора и не влияет на показатели процесса.

Температурный интервал проведения реакции составляет 90-130 С. При более низких температурах (см. пример 7) сильно увеличивается продолжительность процесса, тем не менее 100 -ная конверсия не достигается. При температурах выше 130 С см. пример 8) дихлорпропан начинает дегидрохлорироваться с образованием хлористого аллила, что в данном случае нежелательно.

Благодаря замене труднодоступных дибромпропана и краун-эфира соответственно на более дешевые и доступные дихлорпропан и пиридин происходит снижение себестоимости готового продукта. Выход

ДАП составляет 96-98 на выделенный продукт. Количество. отходов снижается от

2270 кг/т готового продукта по способу-прототипу до 240 кг/т.

Формула изобретения

Способ получения 1,3-диацетоксипропана .ацетоксилированием 1,3-дигалогенпропана ацетатом щелочного металла в присутствии катализатора при нагревании в среде органического растворителя, о т л ич а ю щи и с я тем, что, с целью снижения количества отходов и упрощения процесса, ацетоксилируют 1,3-дихлорпропан ацетатом натрия при температуре 90-130 С и молярном соотношении 1,3-дихлорпропана и ацетата натрия 1:(2,1-2.5).. в качестве катализатора используют 0,1-1,0 мас.$ пиридина от количества 1,3-дихлорпропана, а в качестве растворителя применяют диметилформамид.

1719394

Составитель Г.Степанова

Редактор M.Ñàìåðõàíîâà Техред M.Ìîðãåíòàë Корректор О.Кучерявая

Заказ 739 Тираж Подписное

8НИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101