Способ получения 0,0-диэтил-s-(2-диалкиламиноэтил) тиофосфатов

 

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, в частности к получению 0,О-диэтил-2-{2-диалкиламиноэ.- тил)тиофосфатов ф-лы (C2HsO)2 P(0)-S- CH2CH2NR2, где R - низший ал кил, которые обладают инсектицидными свойствами. Цель - увеличение выхода целевого продукта и упрощение процесса. Получение ведут реакцией диэтилили триэтилфосфита с диалкиламино-(2-диалкиламиноэтил)сульфидом ф-лы R2NSCH2CH2NR2, где R имеет указанные значения в присутствии хлористого цинка в среде хлористого метилена.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

isi)s С 07 F 9/165

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (С2Н 02)2Р-ВСНК вЂ” СН2ВЙ 2

0 (CzHeO)z Р-SCHWA СН2ЙЯВыход 75 — 80%. (СгНБО)зР+ йгй-S ÑÍã СНгМЯ где R —. Ме, Et водн, Na (21) 4747556/04 (22) 11.10.89 (46) 15.03,92. Бюл. N 10 (72) К.А.Петров, В.Д.Сорокин и Г.В.Руднев (53) 547.26.118.07 (088.8) (56) Патент Великобритании N 738839, кл.2(3) l, 1955. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ О,О-ДИЭТИЛ-S(2-ДИАЛКИЛАМИНОЭТИЛ)ТИОФОС ФАТОВ (57) Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, в частности к

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, а именно к улучшенному способу получения 0,0-диэтил-S-(2-диалкиламиноэтил)тиофосфатов общей формулы где R — низшие алкилы, Эти соединения широко используются в качестве системного инсектицида для борьбы с тлями и клещами на различных видах растений. Известен способ получения этих соединений, основанный на алкоголизме диэтилхлортиофосфата диэтиламиноэтилатом натрия с последующей

„„5U „, 1719404 А1 получению О,О-диэтил-2-(2-диалкиламиноэ; тил)тиофосфатов ф-лы (СгНБО)г P(0)-SСНгСНгййг, где R — низший алкил, которые обладают инсектицидными свойствами.

Цель — увеличение выхода целевого продукта и упрощение процесса. Получение ведут реакцией диэтил- или триэтилфосфита с диалкиламино-(2-диалкиламиноэтил)сульфидом ф-лы R2NSCHzCHzNRz, где R имеет указанные значения в присутствии хлористого цинка в среде хлористого метилена. перегруппировкой тионового эфира в тиоловь и при нагревании, С:

Этот способ имеет целый ряд существенных недостатков.. Одним из них является использование труднодоступных исходных реагентов и низкий выход целевого продукта (60%).

Целью изобретения является упрощение способа получения и повышения выхода тиофосфатов, Ю

Согласно предлагаемому способу пол- .ф учения 0,0-диэтил-S-(2-диалкиламиноэ- С) . тил)тиофосфатов, три- или диэтилфосфит ф подвергают взаимодействию с диалкиламино-(диалкиламиноэтил)сульфидом в среде хлористого метилена в присутствии катализатора — кислоты Льюиса ЕпС!г при комнатной температуре.

1719404

Аналогично примеру 1 из 2 г (0,0018 моля) диметиламино-(2-диметиламиноэтил)сульфида 3,5 r (0,026 моля) ZnCI2 и 1,8 r (0,013 моля) диэтилфосфита получают 2,4 г (757 О тиофосфа.а. Физико-химические константы аналогичны примеру 1.

Составитель О.Минаева

Редактор М,Самерханова Техред M,Moðråíòàë Корректор -А.Осауленко

Заказ 740 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101

Способ получения О,О-диэтил-S-(2-диалкиламиноэтил)тиофосфатов позволяет значительно упростить синтез за счет использования легко доступных сульфенамидов и три- или диэтилфосфитов, не требует сложного аппаратурного оформления.

Способ позволяет получить продукты с хорошим выходом до 80 в мягких условиях. Состав и строение целевых продуктов подтверждены данными элементного анализа, ЯМР и ИК-спектроскопии., Пример 1, 0,0-диэтил-S-(2-диметиламиноэтил)тиофосфат.

К суспензии комплекса диметиламино-(2-диметиламиноэтил)сульфида с ZnCI2, полученного из 1,6 r (0,01 моля) диметиламино-(2-диметиламинозтил)сульфида и 2,7 r (0,02 моля) ZnCI2 в 50 мл хлористого метилена при 20 С, при перемешивании по каплям добавляют 2,0 г {0,012 моля) триэтилфосфита. Смесь перемешивают в течение 1 ч при комнатной температуре, обрабатывают водой, добавляют твердый йа Н СОз до слабощелочной реакции. Экстрагируют хлороформом (3 х 50 мл). сушат йаг$04. После отгонки растворителя маслообразный остаток перегоняют в вакууме. Выход тиофосфата составил 2,1 г (80%), т.кип. 85 — 87/0,1 м, .

Спектр ПМР (200 МГц, СОС!3 д): 4,15 м (4Н, СН2-0), 2,9 м (2Н, SCH2), 2,6 м (2Н, И-СНг),2,26 с(6Н, СНзЦ), 1,36т(6Н,СНзСН2).

Спектр ЯМР Рз (200 МГц, СОС!з, д) 28,3 с.

ИК-спектр {см ): 1257 (P = О); 1020 (Р-О-С), 972 (О-С), Найдено, 7ь: С 39,85: H 8,35; N.5,94; Р 12,70; S 13,50.

С12Н2003РNS, Вычислено, 7o: С 39,83: Н 8,29; N 5,80; P

12,86, $13,28.

Пример 2. 0,0-диэтил-S-{2-диметиламиноэтил)тиофосфат.

Пример 3. О,О-диэтил-S-(2-диэтилами ноэтил)тиофосфат.

Аналогично примеру 1 из 2,1 г (0,01 мол я) диэтил ам и но-(2-диэтила миноэтил)сул ь5 фида, 2,8 r (0,02 моля) ZnC!2 и 2,2 г(0,013 моля) триэтилфосфита получают 2,2 r (79 ) соответствующего тиофосфата, т.кип, 103—

104/0,4 мм рт.ст.

Спектр ПМР (250 МГц, СОС!3 д); 4,15 м

10 (4Н, CH20), 2,85 м (2Н, $-СН2), 2,70 м (2Н, СНгй); 2,5 кв (4Н, СНЗСНгМ), 1,32 т (6Н, СНзСН20), 1,00 т (6H СНзСНгй), ИК-спектр (см ):1257 (Р = О), 1020 (Р-О-С), 970 (О-С).

15 Найдено, 7 o: С 44,61; Н 8,92; N 5,20; P

11,52; $11,89.

C10H2403N S P.

Вычислено, 7ь: С 44,50; Н 8,85; N 5,30; P

11,40; S 11,61, 20 Пример 4. Î,О-диэтил-S-(2-диэтиламиноэтил)тиофосфат, Аналогично примеру 1 из 2,1 r (0,01 мо. ля) диэтиламино-(2-диэтиламиноэтил)сул ьфида, 2,8 г (0,02 моля) ZnCl2 и 2,8 r (О, 013

25 моля) диэтилфосфита получают 2,1 r (76Я) тиофосфата. Физико-химические константы аналогичны примеру 3.

Формула изобретения

Способ получения 0,0-диэтил-S-(2-ди30 алкиламиноэтил)тиофосфатов общей формулы 0

С2Н50 !!

РЗСН2СН2МВ 2

35 С2НЬО где R — низший, алкил, путем взаимодействия эфиров кислот фосфора с производным аминоспиртов, отличающийся тем, что, 40 с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения процесса, в качестве эфиров кислот фосфора используют диэтилили триэтилфосфит, в качестве производного аминоспирта используют диалкиламино45 (2-диал к ил а ми н оэт ил) сул ьфид об щей формулы й21ч$СНгСНгййг, . где R — имеет указанные значения и процесс ведут в присутствии хлористого цинка в среде хлористого метилена, 50