Способ получения смеси циси транс-изомеров диэтоксинафтоилендибензимидазола

 

Изобретение относится к анилинокрасочной промышленности, в частности к способам получения смеси цис-и транс-изомеров диэтоксинафтоилендибензимидазола (капрозоля коричневого 4К), мспользуемого для крашения полиамидных волокон в .массе. Изобретение позволяет снизить зольность целевого продукта с 3 до 0.3-0,5.% за счет того, что 3,4-диаминофенетол в виде суспензии моносульфата или хлорида (1) в серной или соляной кислоте конденсируют с 1,4, 5, 8-нафталинтетракарбоновой кислотой или ее моноангидридом (И) в водной среде в присутствии минеральной кислоты (HI) при молярном соотношении 1 :П:Ш, - 2,2 - 2,5:1:0,4 - 1,0 соответственно. 1 з.п. ф-лы.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (s»s С 09 В 57/12

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4310441/05 (22) 20.07.87 (46) 15.03,92. Бюл, М 10 (72) В.С.Чесновский, В.М.Роговик и

И.П.Божко (53) 547.556.33 (088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

М 386967, кл, С 09 В 57/12, 1973, (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕСИ ЦИС- И

ТРАНС-ИЗОМЕРОВ ДИЭТОКСИНАФТОИЛ Е НДИ 6Е НЗИМИДАЗОЛА (57) Изобретение относится к анилинокрасочной промышленности, в частности к способам получения смеси цис- и транс-иэоИзобретение относится к анилинокрасочной промышленности, в частности к способам получения смеси цис- и транс-изомеров диэтоксинафтоилендибензимидазола — капрозоля коричневого 4К, который применяется для крашения полиамидных волокон в массе в коричневый цвет с красным оттенком, Цель изобретения — снижение зольности целевого продукта.

Сущность способа заключается в том, что конденсацию 1,4,5,8-нафталинтетракарбоновой кислоты, ее диангидрида или моноангидрида проводят с использованием кислой водной суспензии 3,4-диаминофенетола в виде моносернокислой или хлористой соли, полученной в условиях, исключающих образование ионов металлов, например каталитическим восстановлением. Перевод 3нитро-4-аминофенетола в восстановленную форму методами, исключающими применение металлов в качестве восстановителей, „„59„„1719415 А1 меров диэтоксинафтоилендибензимидазола (капрозоля коричневого 4К), используемого для крашения полиамидных волокон в массе. Изобретение позволяет снизить зольность целевого продукта с 3 до 0,3-0,5.$ за счет того, что 3,4-диаминофенетол в виде суспензии моносульфата или хлорида (1) в серной или соляной кислоте конденсируют с 1, 4, 5, 8-нафталинтетракарбоновой кислотой или ее моноангидридом (Н) в водной среде в присутствии минеральной кислоты (По при молярном соотношении 1:П;Ш, — 2,2—

2,5:1:0,4 — 1,0 соответственно. 1 з,п. ф-лы. например каталитическим гидрированием, позволяет получать краситель с содержанием золы до 0,3 — 0,5 при низкой материалоемкости процесса и отсутствии токсичных отходов, Кроме того, солеобраэованием орто-фенилендиамина, имеющего сильный донорный заместитель (ОСгНБ}, стабилизирует молекулу, препятствуя таким образом окислению диамина, что приводит к значительному улучшению качества красителя капрозоля коричневого 4К.

Пример 1 (получение суспензии соли

3.4-диаминофенетола и минеральной кислоты).

В автоклав помещают 200 г 3-нитро4-аминофенетола, 20 r 507,-ной водной пасты никелевого катализатора, 5 r осветляющего угля, 2 г чешуированного едкого на. тра и 800 см этилового или любого другого низкомолекулярного алифатического спирта с C1 — Сз. Автоклав герметизируют, продувают систему азотом и водородом.

1719415

Каталитическое восстановление проводят при температуре 20 — 120 С (лучше при 55—

60 С) и давлении 0,1 — 5 МПа (лучше 1,9 — 2,0

МПа) в течение 1,5 — 2,0 ч. По окончании реакции (полноту восстановления опреде, ляют методом полярографии или TCX) сбра- . сывают давление, массу отфильтровывают з от катализатора и узгля на смесь 80 см моногидрата и 950 см воды (или 300 см . соляз ной кислоты, d 1,149}, Из образовавшейся суспензии вишневого цвета, представляющий хлороводородную или сернокислую соль 3,4-диаминофенетола, отгоняют спирт (в конце отгонки при уменьшенном давлении) до его отсутствия по ГЖХ, определяют методом потенциометрического титрования массовую долю соли 3,4-диаминофенетола и свободной минеральной кислоты и суспенэию передают на получение красителя.

Пример 2 (получение красителя капрозоля коричневого 4К при молярном соотношении моноангидрида 1,4.5.8-нафталинтетракарбоновой кислоты, соли 3,4-диаминофенетола и минеральной кислоты 1,0:

2,3: 0,5).

В автоклав, вместимостью 2 дм, помещают 1130 см (d 1,1504) суспензии 3,4-диаминофенетолсульфата, содержащей 152,02 г соли (0,6074 М) и 13.06 r Н2304 (0,1332 M} и добавляют 81,88 г (75,59 r 100 -ного

0,2642 М} моноангидрида 1,4,5,8-нафталинтетракарбоновой кислоты. Процесс проводят при температуре 140- 150 С и давлении

D,35 — 0,5 МПа в течение 4 ч. Далее охлаждают до 25 — 30 С, фильтруют, промывают осадок 250см дистиллированной воды или з конденсата порциями по 25 — 30 см до нейтральной реакции по бумаге конго и от.жимают. Получают 278,3 г пасты красителя (125,25 г 100 -ного), что составляет 94,75 от теоретического выхода в пересчете на загруженный моноангидрид 1,4,5,8-нафталинтетракарбоновой кислоты или 82,47ь в пересчете на 3,4-диаминофенетолсульфат.

Капроэоль коричневый 4К обладает следующим колористическими показателями; оттенок — н.синее, чистота — близка, красящая концентрация — 120 . Массовая доля золы в высушенном образце 0.35 .

Пример. 3 (получение красителя при молярном соотношении 1,0: 2,3: 0,5 с использованием 3,4-диаминофенетолсульфата, стабилизированного бисульфитом натрия 2 — 5 йаНБОз от полученного

3,4-диаминофенетолсульфата).

5 Каталитическое восстановление 3-нитро-4-аминофенетола проводили в условиях примера 1. По окончании реакции восстановления массу отфильтровывают от катализатора и угля на смесь 80 см з

10 моногидрида, 200 см воды и 18 см 22 ного раствора бисульфита натрия, d 1,218, После отгонки спирта суспензию 3,4-диаминофенетолсульфата (1125 см, d 1,511), содержащую 153,8 r соли (0,6145 M) и 8,35 r

15 HzSO4 (0,0851 M), смешивают.в автоклаве с

82,83 г (76,47 r 100 -ного, 0,2672 М) моноангидрида 1,4,5 8-нафталинтетракарбоновой кислоты и 4,76 г моногидрата (0,0485 М).

Реакцию проводят при 140 — 150 С и 0,35—

20 0,5 МПа. Далее поступают, как в примере 2, Получают 264.35 r водной пасты красителя (125.99 r 100%-ного), что составляет 94,21 от теории в пересчете на загруженный моноангидрид 1,4,5,8-нафталинтетракарбоно25 вой кислоты. Колористические показатели: оттенок — н.синее, чистота — близка, красящая концентрация — 110 . Массовая доза золы в высушенном образце — 0,39 .

Формула изобретения

30 1. Способ получения смеси цис- и транс-изомеров диэтоксинафтоилендибенэимидазола путем конденсации, 3,4-диаминофенетола с 1,4,5,8-нафталинтетракарбоновой кислотой или с ее моноан35 гидридом в водной среде в присутствии минеральной кислоты в автоклаве при 140—

160 С,отличающийсятем,что,сцелью снижения зольности целевого продукта, 3,4диаминофенетол используют в виде суспен40 зии моносульфата или хлорида в серной или соляной кислоте при малярном соотношении 1,4,5,8-нафталинтетракарбоновой кислоты или ее моноангидрида к моносульфату или хлориду 3,4-диаминофенетола и кислоте

45 1:(2,2 — 2.5): (0,4 — 1,0) соответственно.

2, Способ по п.1, отличающийся тем, что, с целью предотвращения окисления моносульфата или хлорида 3,4-ди-, 50 аминофене.тола, его предварительно обрабатывают бисульфитом натрия в количестве 2 — 57 от его массы.