Способ получения 2-галоидпроизводных фурана

 

Изобретение касается гетероциклических соединений, в частности получения 5- галоидпроизводных-2-Н-фурана, где при R водород или галоид, галоид - бром или иод. Цель - упрощение процесса и повышение выхода целевых продуктов. Синтез ведут обработкой фуран-2-карбоновой кислоты сначала эквимолярным количеством тригидрата ацетата натрия при растирании в течение 20-25 мин при комнатной температуре , а затем бромом или иодом (растирание 25-30 мин) до исчезнования окраски галогена с последующим выделением целевого продукта. Эти условия увеличивают выход целевых продуктов на 15% без использования дефицитных реагентов и высоких температур.

союз советских социдлистических

РЕСГ1УБЛИК (я)5 С 07 D 307/56

ГОСУДД P СТВ Е ННЫ Й КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОPСКОМУ СВИ4ЕТЕЛЬСТВУ Э

О (Л (21) 4791077/04 (22) 12.02.90 (46) 23.03,92, Бюл. ¹ 11 (71) Кубанский сельскохозяйственный институт (72) В.С, Заводнов и В.Г. Кульневич (53) 547.772.4(088,8) (56) Авторское свидетельство СССР № 349685, кл, С 07 D 307/56. опублик, 1972. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ГАЛОИДПРОИЗВОДНЫХ ФУРАНА (57) Изобретение касается гетероциклических соединений, в частности получения 5-. галоидпроизводных-2-R-фурана, где при R—

Изобретение относится к способу получения 2-галоидпроизводных фурана, используемых в качестве полупродуктов в органическом синтезе.

Известен способ получения 2-галоидпроизводных фурана кипячением водного раствора щелочных.солей соответствующих фуранкарбоновых кислот в присутствии комплексных солей(МХг) Х, где M = Na, К; X= Вг, J в.соотношении 1:1 с последующей отгонкой из реакционного раствора целевого продукта с водой.

Известный способ получения указанных соединений имеет недостатки: высокую температуру реакции, использование дорогих солей щелочных металлов, невысокий выход целевого продукта.

Цель изобретения — упрощение способа и повышение выхода целевого продукта.

Поставленная цель достигается за сМет того, что в способе получения 2-галоидпроЯ2 1721051 А1 водород или галоид, галоид — бром или иод.

Цель — упрощение процесса и повышение выхода целевых продуктов. Синтез ведутобработкой фуран-2-карбоновой кислоты сначала эквимолярным количеством тригидрата ацетата натрия при растирании в течение 20 — 25 мин при комнатной температуре, э затем бромом или иодом (растирание 25 — 30 мин) до исчезнования окраски галогена с последующим выделением целевого продукта. Эти условия увеличивают выход целевых продуктов на 15ь без использования дефицитных реагентов и высоких температур. изводных фурана путем обработки щелочных солей соответствующих фуранкарбоновых кислот щелочную соль предварительно получают путем взаимодействия в зквимолярном соотношении при комнатной температуре соответствующей фуранкарбоновой кислоты с тригидратом ацетата натрия растиранием в течение 25 — 30 мин, а затем, не выделяя образовавшийся продукт, в реакционную массу порциями добавляют в эквимолярном соотношении при комнатной температуре свободный галоген, растирают смесь 25-30 мин, и после исчезновения окраски галогена выделяют целевой продукт.

Пример 1. Получение 2-иодфуранэ.

Смесь 11,2 г(0,1 моль) фуран-2-карбоновой кислоты, 13,6 г (0,1 моль) тригидрата ацетата натрия растирают в ступке 25 мин.

Затем к образовавшейся массе порциями присыпают при растирании 25,4 г (0,1 моль) металлического иода. Растирают массу 30

172 il 051

Формула изобретения

Способ получения 2-галоидпроизводных фурана формулы (1) мин, обрабатывают 80 мл эфира, эфир отгоняют и остаток подвергают вакуумной перегонке, собирая фракцию, с т.кип, 44 — 46" С/15 мм рт.ст.

Выход 2-иодфурана 18,3 г (95 ).

Найдено,,4: С 24,70; Н 1,59; J 65,20, С Нз.3 О, Вычислено, : С 24,77; Н 1,54; J 64,45.

В g 10 Н

Составитель И. Дьяченко

Техред М,Моргентал Корректор О. Кравцова

Редактор А. Козориз

Заказ 926 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101

Пример 2. Получение 2,5-дибромфурана, Смесь 19,1 r (0,1 моль) 5-бромфуран-2карбоновой кислоты, 13,6 г (0,1 моль) тригидрата ацетата натрия при комнатной температуре растирают в ступке 30 мин. Затем к образовавшейся массе порциями приливают 16,0 г (0,1 моль) брома при растирании всей массы. Растирают 30 мин, обрабатывают полученную массу 90 мл эфира, эфир отгоняют и остаток подвергают вакуумной перегонке. Получают 21,48 г (95%)

2,5-дибромфурана с т.кип. 51 — 52 C/12 мм рт.ст.

Найдено, 7: С 19,23; Н 0,88; Br 65,43.

С4Н2ВГ20.

Вычислено, ; С 19,13, Н 0,82, Br 65,02.

Предлагаемый способ позволяет увеличить выход целевых продуктов на 15 g, и не требует для своего проведения дефицитных реагентов и высоких температур. где при R — атом водорода или галогена, Х— атом брома или иода, 10 с использованием фуранкарбоновых кислот и свободного галоида в щелочной среде, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью упрощения процесса и увеличения выхода целевого продукта, соответствующую фуранкарбоно15 вую кислоту формулы (1!) где R имеет указанные выше значения, обрабатывают эквимолярным количеством тригидрата ацетата натрия растиранием в те25 чение 20 — 25 мин при комнатной температуре и полученную реакционную смесь непосредственно подвергают взаимодействию с эквимолярным количеством брома или иода при растирании в течение 25 — 30 мин.