Способ получения бромиодсеребряной фотографической эмульсии

 

Изобретение касается производства кинофотоматериалов, в частности получения бромиодсеребряной фотоэмульсии для изготовления черно-белых и цветных фотоматериалов. Цель повышение светочувствительности последних к видимому излучению при сохранении плотности вуали. Приготовление эмульсии ведут эмульсификацией, физическим созреванием, осаждением твердой фазы, промывкой, диспергированием, химической сенсибилизацией в присутствии Na₂S₂O₃. При этом за 5 30 мин до начала химической сенсибилизации, проводимой при рН 6,3 7,1 и pBr 2,8 3,1, в эмульсию вводят спирт H(CF₂)₆CH₂OH или соль H(CF₂CF₂)_nCOONa в количестве (4-5)·10^-4 M/M Ag или (5-10)·10^-5 M/M Ag. Последующую спектральную сенсибилизацию ведут с помощью следующих сенсибилизаторов: 3,3ʹ-ди-β-оксиэтил-5,5ʹ -диметокси -9-этилтиокарбоцианин-n-толуолсульфоната в количестве (5,0-7,2)·10^-5 M/M Ag;-3,3ʹ-ди-β -оксиэтил)- 9-метилтиокарбоцианинхлорида в количестве (9-10)·10^-5 M/M Ag; 3,1ʹ-диэтил-5- окси-6ʹ-метилтиа-2ʹ- хиноцианин-n-толуол-сульфоната в количестве (6,8-8,75)·10^-5 M/M Ag. Эти условия повышают чувствительность фотоматериала к видимой области спектра на 30 100% при сохранении уровня плотности вуали. 2 табл.

Изобретение относится к химико-фотографической промышленности, в частности к способам изготовления бромиодсеребряной фотографической эмульсии, и может быть использовано при изготовлении черно-белых и цветных фотоматериалов. Цель изобретения повышение чувствительности фотоматериала к видимому излучению при сохранении плотности вуали. П р и м е р 1 (прототип). Готовят фотографическую эмульсию методом одноструйной безаммиачной эмульсификации при ρ 1,14, загружая в аппарат емкостью 500 л, 7,05 кг бромистого калия, 0,68 кг иодистого калия, 0,68 кг иодистого калия, 7,2 кг желатины, 176 л воды обессоленной. Температура раствора 70^оС. За 10-15 мин до начала первой эмульсификации вводят 0,02 л 5%-ного спиртового раствора феноксола. Проводят первую эмульсификацию из первого дозатора в аппарат при скорости вращения мешалки 140 об/мин, вводят раствор, содержащий 3,75 кг азотнокислого серебра и 36 л воды, при 60^оС в течение 2 мин. Далее проводят вторую эмульсификацию путем подачи из второго дозатора при температуре 60^оС раствора, содержащего 6,15 кг азотнокислого серебра, 54 л воды обессоленной. Время второй эмульсификации 13 мин. После перемешивания в течение 13 мин последовательно вводят 4,5 л 10%-ного раствора бромистого калия, 1,2 л 25%-ного раствора бензолсульфоновокислого натрия (3 мин перемешивания) и 65 л обессоленной воды в течение 30 с, перемешивают 1,5 мин. Эмульсию охлаждают до 38^оС. После первого созревания рН=6,1, pBr=1,7. Далее отделяют твердую фазу методом сепарирования. Затем осадок промывают, диспергируют, после этого в эмульсию при 40^оС вводят желатиновый раствор до ρ 2,0 (желатина 25,7 кг и обессоленная вода 277 л) и перемешивают 20-30 мин. Доводят значение pBr до 2,8 и рН до 7,1. При достижении температуры 47^оС в эмульсию последовательно вводят химические сенсибилизаторы: тиосульфат натрия (0,1% раствор, 2,5 л), калий роданистый (10%-ный раствор, 0,6 л), роданистое золото (0,04%-ный раствор, 0,6 л). Проводят второе созревание в течение 150 мин и за 5 мин до его окончания вводят 0,6 л 50%-ного водно-метанольного раствора фенола и 0,6 л глицерина. Эмульсию разливают в кюветы и студенят в течение 120 мин при 4^оС. В плавильный аппарат при вращающейся механической мешалке загружают навеску эмульсии и плавят до 37^оС в течение 60-90 мин. В расплавленную эмульсию при 37^оС вводят добавки: α -нафтол (1% раствор, 2 мл/кг), пирокатехин (1% раствор, 5 мл/кг), сенсибилизатор I 3,3'-ди-( -оксиэтил)-5,5'-диметокси-9-этилтиокарбоцианин-n-толуолсульфонат (0,1% раствор, 20 мг/кг, 11,3.10-5 M/M Ag), сенсибилизатор II 3,3'-ди-( β -оксиэтил)-9-метилтиокарбоцианинхлорид (0,1% -ный раствор, 25 мл/кг, 2,1˙10^-5 M/M Ag), сенсибилизатор III 3,3'-диэтил-5-окси-6'-метилтиа-2-хиноцианин-n-толуол- сульфонат (0,1%-ный раствор, 25 мл/кг, 17,4˙10^-5 M/M Ag), стабилизатор 5-метил-7-окси-1,3,4-триазаиндолицин (10% -ный раствор, 4 мл/кг), смачиватель октаглицерид алкенилянтарной кислоты (4%-ный раствор, 20 мл/кг), смачиватель натриевую соль диэтиленгексилового эфира сульфоянтарной кислоты (4%-ный раствор, 2,0 мл/кг), дубитель хромацетат натрия нейтральный (5%-ный раствор, 5 мл/кг), флороглюцин (10%-ный раствор, 2 мл/кг), азотнокислый калий (25%-ный раствор, 3 мл/кг). После выстаивания в термостате в течение 50 мин эмульсию наносят на триацетатцеллюлозную основу (нанос металлического серебра 3 г/м²). Полученную черно-белую негативную фотопленку испытывали по ГОСТ 10691-84 после экспонирования на сенситометре ФСР-41 при цветной температуре источника 5500К. Условия химико-фотографической обработки: метоловый проявитель N 2 состава, г/л: метол 8, сульфит натрия 125, Na₂CO₃ 5,75, бромистый калий 2,5 и вода до 1 л, время проявления 6 мин при 20 ± 0,5^оС. Оптическую плотность проявленных сенситограмм измеряли на денситометре ДП-1. Свойства представлены в табл.1. П р и м е р 2. Синтез бромиодсеребряной эмульсии осуществляют методом одноструйной дробной эмульсификации при ρ=1,14 добавлением при первой эмульсификации к раствору, содержащему 7,05 кг бромистого калия, 0,68 кг иодистого калия, 7,2 кг желатины, 176 л обессоленной воды, при 70^оС раствора, содержащего 3,75 кг азотнокислого серебра и 36 л воды. После паузы в 0 мин вводят раствор, содержащий 6,15 кг азотнокислого серебра и 54 л воды, в течение 13 мин. Потом через 13 мин вводят 4,5 л 10%-ного раствора бромистого калия, 1,2 л 25%-ного раствора бромистого калия и 65 л воды. Охлаждают до 38^оС, при этом рН=6,1, pBr=1,7. Отделение твердой фазы проводят методом сепарирования. Осадок промывают, диспергируют вводят желатиновый раствор до ρ 2,0 (желатина 25,7 кг и обессоленная вода 277 л) и перемешивают 20-30 мин. Затем вводят 0,5 мл 0,1%-ного раствора соединения формулы N(CF₂CF₂)₃6H₂OH (A) в количестве 5˙10^-4 М/M Ag эмульсии за 5 мин до начала химического созревания. Химическое созревание проводят при рН=6,5, pBr=3,0 и 47^оС в течение 150 мин введением 2,4 л 0,1%-ного раствора тиосульфата натрия, 0,6 л 10%-ного раствора роданистого калия, 0,6 л 0,04%-ного раствора роданистого золота. За 5 мин до окончания химического созревания в эмульсию вводят 0,6 л 50%-ного водно-метанольного раствора фенола и 0,6 л глицерина и при 37^оС вводят спектральные сенсибилизаторы по примеру 1 (I, II и III) в количествах 7˙10^-5, 9,0˙10^-5 и 6,8˙10^-5 M/M Ag соответственно каждого. Затем вводят обычные поливные добавки по примеру 1 и эмульсию наносят на триацетатцеллюлозную основу и испытывают по ГОСТ 10691-84. Результаты испытаний представлены в табл.1. П р и м е р ы 3-10. Получают аналогично примеру 2, однако перед химическим созреванием вводят фторорганическое соединение А или С формулы H(CF₂CF₂)₂COONa, или D формулы H(CF₂CF₂)₃COONa. Время до начала введения химического соединения и концентрации вводимого вещества указаны в табл.1. После проведения химического созревания вводят спектральные сенсибилизаторы I, II и III в концентрациях, указанных в табл.1. П р и м е р 11 (сравнительный). Синтез бромиодсеребряной фотографической эмульсии проводят безаммиачным способом дробной эмульсификацией введением в раствор, содержащий 19,7 кг бромистого калия, 1,2 кг иодистого калия, 1,6 кг набухшей желатины, 160 л обессоленной воды, при 67^оС раствора, содержащего 16 кг азотнокислого серебра и 104 л обессоленной воды, в течение 1 мин. Затем вводят раствор, содержащий 8 кг азотнокислого серебра и 50 л обессоленной воды, в течение 25 мин. После 40 мин перемешивания определяют рН=5,8, pBr=1,0, добавляют 140 л обессоленной воды и охлаждают 6 мин. После 0,5 мин перемешивания вводят струйкой 3 л 50%-ного раствора уксусной кислоты с температурой 20^оС в течение 0,5 мин. Потом после 3 мин перемешивания определяют рН=3,4. Затем вводят струйкой 2,2 и 10%-ного раствора поливинилсульфата натрия в течение 0,5 мин, 2 мин перемешивают и 25 мин отстаивают до осветления жидкости над ним. Далее следуют промывка водой, добавление 0,1 л 10%-ного раствора бромистого калия при 21,5^оС и раствора, содержащего 15 л воды, 2,0 кг желатины и 0,1 л 10%-ного раствора углекислого натрия, доведение температуры до 41^оС при перемешивании со скоростью 100 об/мин в течение 12,5 мин. Химическое созревание проводят при рН=6,9, pBr=2,9, ρ2,0 введением 0,15 л 1%-ного раствора тиосульфата натрия, доводят температуру до 47^оС и вводят 4,5 л 25%-ного раствора бензолсульфиновокислого натрия, 0,2 л 10%-ного раствора роданистого калия и 0,46 л 0,04%-ного раствора роданистого калия и 0,46 л 0,04% -ного раствора роданистого золота. Продолжительность второго созревания 125 мин. Заканчивают введением ста-соли. После окончания химического созревания вводят спектральные сенсибилизаторы I, II и III (см. пример 1) в количествах 20 мл соединение I, 25 мл II и 25 мл III в виде 0,1%-ного раствора, соответственно 6,7.10-5, 12˙10^-5 и 10˙10^-5 M/M Ag, вышеназванные поливные добавки. После этого эмульсию наносят на триацетатную основу и испытывают по ГОСТ 10691-84. Результаты испытаний образцов представлены в табл.1. П р и м е р 12. Синтез бромиодсеребряной фотографической эмульсии проводят безаммиачным методом двухразовой дробной эмульсификацией введением в раствор, содержащий 19,7 кг бромистого калия, 1,2 кг иодистого калия, 1,9 кг набухшей желатины, 160 л воды (67^оС), раствора, содержащего 16 кг азотнокислого серебра и 104 л обессоленной воды, за 1 мин. Затем вводят раствор, содержащий 8 кг азотнокислого серебра и 50 л воды, за 25 мин. После 40 мин перемешивания определяют рН=5,8, pBr=1,0, добавляют 140 л обессоленной воды и охлаждают 6 мин. После 0,5 мин перемешивания вводят струйкой 3 л 50%-ного раствора уксусной кислоты с температурой 20^оС за 0,5 мин. Потом после 3 мин перемешивания определяют рН=3,4. Затем вводят струйкой 2,2 л 10%-ного раствора поливинилсульфата натрия в течение 0,5 мин, 2 мин перемешивают и 25 ± 5 мин отстаивают до осветления жидкости над осадком. Далее следуют промывка водой, добавление 0,1 л 10%-ного раствора бромистого калия при 21,4^оС и раствора, содержащего 15 л воды, 2 кг желатины и 0,1 л 10%-ного раствора углекислого натрия, доведение температуры до 41^оС при перемешивании со скоростью 100 об/мин в течение 125 мин. За 20 мин до начала химического созревания вводят 25 мл 0,1%-ного раствора соединения А (5˙10^-4 кг/кг эмульсии). Химическое созревание проводят 125 мин при рН=7,0 и pBr=2,8 введением 0,15 л 1% -ного раствора тиосульфата натрия, доводят температуру до 60^оС и вводят 4,5 л 25%-ного раствора бензолсульфиновокислого натрия, 0,2 л 10%-ного раствора роданистого калия и 0,46 л 0,04%-ного раствора роданистого золота. Химическое созревание заканчивают введением ста-соли и вводят спектральные сенсибилизаторы I, II и III, указанные в примере 1, в количествах 5,0˙10^-5, 14˙10^-5 и 6,8˙10^-5 M/M Ag соответственно каждого. Затем в эмульсию вводят вышеназванные поливные добавки, наносят на триацетатцеллюлозную основу и образцы испытывают по ГОСТ 10691-84. Результаты испытаний образцов представлены в табл.1. П р и м е р ы 13-20. Поступают аналогично примеру 12, однако вводимое перед химическим созреванием фторсодержащее вещество, время после введения вещества до начала химического созревания, его количества, а также количества спектральных сенсибилизаторов I, II и III указаны в табл.1. П р и м е р 21 (сравнительный). Проводят безаммиачным способом синтез бромиодсеребряной фотографической эмульсии введением раствора, содержащего 16,0 кг азотнокислого серебра и 104 л обессоленной воды (50^оС), в течение 1 мин в раствор, содержащий 19,7 кг бромистого калия, 1,2 кг иодистого калия, 1,6 кг предварительно набухшей в 6 л воды желатины, 160 л обессоленной воды, при 67^оС. После паузы в 2 мин проводят вторую эмульсификацию в течение 25 мин введением раствора, содержащего 8 кг азотнокислого серебра, 50 л воды (50^оС) в реакционную массу, перемешивают 40 мин и определяют рН=5,6, pBr= 1,1. Затем вводят 140 л воды и 4 мин охлаждают. После 0,5 мин перемешивания вводят струйкой 3,0 л 50%-ного раствора уксусной кислоты при 21,5^оС, перемешивают 2 мин и определяют рН=3,3, pBr=1,1, добавляют 2,2 л 10%-ного раствора поливинилсульфата натрия струйкой в течение 0,5 мин и перемешивают 2 мин, отстаивают осадок 25 мин до осветления жидкости над ним, сливают жидкость с осадка 8,5 мин, промывают водой два раза до рН=4,2, pBr=2,8. Химическое созревание проводят введением 0,21 л 1%-ного раствора тиосульфата натрия, доводят температуру до 46^оС, вводят 4,5 л 25%-ного раствора бензолсульфиновокислого натрия, 0,45 л 10%-ного раствора роданистого калия, 0,15 л 0,04% -ного раствора роданистого золота при рН=7,0, pBr=2,8, ρ2,0. Продолжительность второго созревания 120 мин. За 10 мин до окончания химической сенсибилизации вводят 1 л 50%-ного водно-метанольного раствора и 0,5 л глицерина. Эмульсию разливают на кюветы и студенят в течение 120 мин при 4^оС. В плавильный аппарат при вращающейся механической мешалке загружают навеску эмульсии и плавят до 37^оС 60-90 мин. В расплавленную эмульсию при 37^оС вводят названные спектральные сенсибилизаторы: 20 мл 0,1%-ного раствора I, 25 мл 0,1% -ного раствора II, 25 мл 0,1%-ного раствора III, в количествах 7,5˙10^-5, 10-10^-5 и 8,6˙10^-5 M/M Ag. Затем вводят обычные поливные добавки, указанные в примере 1. После выстаивания в термостате в течение 50 мин эмульсию используют для полива черно-белой негативной фотопленки путем нанесения ее на триацетатную основу при наносе металлического серебра 3,4 г/м² и испытывают по ГОСТ 10691-84. Результаты испытаний образцов представлены в табл.1. П р и м е р 22. Синтез бромиодсеребряной эмульсии проводят безаммиачным способом дробной эмульсификацией введением раствора, содержащего 16,0 кг азотнокислого серебра и 104 л обессоленной воды при 50^оС, за 1 мин в раствор, содержащий 19,7 кг бромистого калия, 1,2 кг иодистого калия, 1,5 кг предварительно набухшей в 6 л воды желатины и 160 л обессоленной воды (67^оС). После паузы в 2 мин проводят вторую эмульсификацию в течение 25 мин введением раствора, содержащего 8 кг азотнокислого серебра, 50 л воды, при 50^оС в реакционную массу, перемешивают 40 мин и определяют рН=5,6 и pBr=1,1. Затем вводят 140 л воды и 4 мин охлаждают. После 0,5 мин перемешивания вводят струйкой 3,0 л 50%-ного раствора уксусной кислоты (21,5^оС), перемешивают 2 мин и определяют рН=3,3, pBr=1,1. Добавляют 2,2 л 10%-ного раствора поливинилсульфата натрия струйкой 0,5 мин и перемешивают 2 мин, отстаивают осадок 25 мин до осветления жидкости над ним, сливают жидкость с осадка 8,5 мин, промывают водой два раза до рН=6,6, pBr=3,5. За 20 мин до начала химического созревания вводят соединение А в количестве 2,5 мл 0,1%-ного раствора (5˙10^-4 М/M Ag) из расчета на 1 кг эмульсии. Химическое созревание осуществляют введением 0,12 л 1%-ного раствора тиосульфата натрия, доводят температуру до 46^оС, вводят 4,5 л 25%-ного раствора бензолсульфоновокислого натрия, 0,45 л 10%-ного раствора роданистого калия и 0,15 л 0,04%-ного раствора роданистого золота. Продолжительность второго созревания 120 мин. За 10 мин до окончания химического созревания вводят 1 л 50%-ного водно-метанольного раствора фенола и 0,5 л глицерина. Далее вводят спектральные сенсибилизаторы I, II и III в количествах 7,0˙10^-5, 9,0,10^-5 и 8,6˙10^-5 М/M Ag и обычные поливные добавки, указанные в примере 1. Полученную эмульсию поливают на триацетатную основу (нанос серебра 3,4 г/м²) и проводят испытания по ГОСТ 10691-84. Результаты испытаний представлены в табл.1. П р и м е р ы 23-30. Поступают, как в примере 22. Вводимое перед химическим созреванием фотографическое вещество А, С или D, время после введения вещества до химического созревания и его концентрации указаны в табл.1. После проведения химического созревания вводят спектральные сенсибилизаторы I, II и III в концентрациях, указанных в табл.1. П р и м е р 31 (сравнительный). Синтез бромиодсеребряной эмульсии проводят аммиачным способом трехразовой дробной эмульсификацией приливанием раствора, содержащего 15,5 кг бромистого аммония, 1,1 кг иодистого калия, 1,3 кг бромистого калия, 1,8 кг желатины, 75 л обессоленной воды (46^оС), к раствору, содержащему 11,1 кг полностью аммированного 25%-ным раствором аммиака азотнокислого серебра, 70 л обессоленной воды (25^оС), мгновенно. После 3 мин паузы вводят мгновенно раствор, содержащий 7,5 кг полностью аммированного 25% -ным раствором аммиака азотнокислого серебра и 45 л обессоленной воды (25^оС). После 3 мин паузы вводят мгновенно раствор, содержащий 3,75 кг азотнокислого серебра и 20 л обессоленной воды (25^оС). Определяют рН=9,6, pBr= 1,1. После паузы в 7 мин вводят 4,2 л 10%-ного раствора полистиролсульфокислого натрия (20^оС), затем отделяют осадок сепарированием, проводят диспергирование 35 мин 1,1 л 10%-ного раствора бромистого калия. Химическое созревание осуществляют при рН=7,0, pBr=3,0 введением 1%-ного раствора тиосульфата натрия, доводят температуру до 41^оС, вводят 7,2 л 25% -ного раствора бензолсульфиновокислого натрия, 9 л 52,5%-ного раствора мочевины, 0,57 л 10%-ного раствора роданистого калия, 0,9 л 0,04%-ного раствора роданистого золота. Продолжительность химического созревания 110 мин. За 10 мин до окончания химического созревания вводят 2 л 50%-ного раствора метанола в воде. Через 5 мин добавляют 9,9 л 1%-ного раствора стабилизатора ста-соли: спектральные сенсибилизаторы: 35 мл 0,1%-ного раствора соединения, 10 мл 0,1%-ного раствора II, и 10 мл 0,1%-ного раствора III, в концентрациях соответственно 8,2˙10^-5, 3,5˙10^-5 и 2,9,10^-5 M/M Ag соответственно, и другие вышеуказанные поливные добавки. Результаты испытаний полученной эмульсии приведены в табл.1. П р и м е р ы 32-40. Поступают, как в примере 31, вводимое перед химическим созреванием фотографическое вещество А, С или D, время после введения вещества до химического созревания и его концентрации указаны в табл.1. После проведения химического созревания вводят спектральные сенсибилизаторы I, II и III в концентрациях, указанных в табл.1. П р и м е р 41 (сравнительный). К раствору, содержащему 72 г желатины, 9 г иодида калия, 60 г бромида калия, 6 г роданида натрия и 7500 мл дистиллированной воды, при интенсивном перемешивании и постоянной температуре 85^оС за 120 мин приливают второй раствор, содержащий 357 г бромида калия, 36 г роданида натрия и 2055 мл дистиллированной воды, и третий раствор 340 г нитрата серебра в 2100 мл дистиллированной воды. Второй раствор начинают подавать на 10 с, а кончают подавать на 60 с раньше третьего раствора. Полученную эмульсию охлаждают до 33^оС, подкисляют раствором серной кислоты. Образовавшийся осадок промывают дистиллированной водой и диспергируют в объеме 1500 мл воды при 40^оС, а затем с 501 г желатины в 2000 мл воды, далее вводят 2,31 г тимола в 105 мл 50%-ного водного раствора этанола. Общую массу эмульсии доводят до 6,12 кг, добавляя дистиллированную воду. Полученную эмульсию при рН=6,4, pBr=3,2 подвергают золотосернистой сенсибилизации растворами 3,9˙10^-5 M/M Ag тиосульфата натрия, 7,5˙10^-2 M/M Ag бензолсульфокислого натрия, 6,7˙10^-6 M/M Ag роданида золота при 55^оС в течение 90 мин и поливают на подложку. Результаты испытаний, а также условия проведения химического созревания представлены в таблице. Далее оставшуюся эмульсию подвергают спектральной сенсибилизации красителями I, II и III в количестве соответственно 7˙10^-5, 10˙10^-5 и 8,6˙10^-5 M/M Ag, добавляют, например, стабилизатор ста-соль, смачиватель, после чего наносят на триацетатную основу. Результаты приведены в табл.1. П р и м е р 42. Поступают, как в примере 41, до стадии проведения химического созревания. В 100 г расплавленной эмульсии вводят вещество А в количестве 5˙10^-4 M/M Ag. Через 5 мин при значении рН 6,3 и pBr=3,2 и температуре 45^оС проводят химическое созревание с введением 3,9˙10^-5 M/M Ag тиосульфата натрия, 7,5˙10^-2 M/M Ag бензолсульфиновокислого натрия и 6,7˙10^-6 M/M Ag роданистого золота в течение 90 мин. После этого вводят ста-соль, смачиватель. Далее вводят спектральные сенсибилизаторы I, II и III в количествах 7˙10^-5, 1˙10^-4 и 8,6˙10^-5 M/M Ag соответственно, поливные добавки 5-метил-7-окси-2,3,4-триазоиндолицин в количестве 0,4 мл 2%-ного раствора на 100 мл эмульсии, смачиватель натриевую соль диэтилгексилового эфира сульфоянтарной кислоты в количестве 0,45 мл 3%-ного раствора на 100 мл эмульсии, дубитель хромацетат в количестве 0,25 мл 0,8%-ного раствора. Результаты испытаний представлены в табл.1. П р и м е р ы 43-50. Поступают, как в примере 42, фотографическое вещество А, С или D, вводимое перед химическим созреванием, время после введения вещества до химического созревания и его концентрация указаны в табл.1. После проведения химического созревания вводят спектральные сенсибилизаторы I, II и III в концентрациях, указанных в табл.1. П р и м е р 51 (дополнительный). Поступают, как в примере 41, однако после химического созревания до спектральной сенсибилизации вводят 0,1 мл 0,1% -ного раствора вещества С (10˙10^-5 г/кг эмульсии). П р и м е р 52 (сравнительный). Синтез бромиодсеребряной эмульсии, отделение твердой фазы, промывку и диспергирование осадка проводят, как в примере 11. Доводят pBr и рН эмульсии до значений 2,8 и 7,1 соответственно и подвергают ее химической сенсибилизации по примеру 1 введением при 47^оС 2,4 л 0,1% -ного тиосульфата натрия, 0,6 л 10%-ного раствора роданистого калия и 0,6 л 0,04%-ного раствора роданистого золота. Условия химического созревания и спектральной сенсибилизации, а также добавки полива те же, что в примере 1. Испытание полученной эмульсии проводят по примеру 1. Условия приготовления эмульсии и результаты испытаний приведены в табл.1. П р и м е р ы 53-55. Изготовление эмульсий проводят по примеру 52, но перед химической сенсибилизацией вводят фторорганическое соединение А, С или D. Время введения A, C или D и концентрация вводимого соединения приведены в табл. 1. После осуществления химического созревания вводят спектральные сенсибилизаторы I, II и III в количествах, указанных в табл.1. Как следует из данных, приведенных в табл.1, введение фторорганических соединений указанных формул перед химическим созреванием фотоэмульсии совместно с введением спектральных сенсибилизаторов повышает чувствительность фотоматериала к видимой области спектра на 30-100% при сохранении уровня плотности вуали. Испытания образцов эмульсий, полученных по примерам 1-55, показали, что во всех случаях независимо от применения в процессе изготовления эмульсии предлагаемых фторорганических ПАВ фотопленки имеют резольвометрические свойства (время проявления 6 мин), приведенные в табл.2. Образцы фотопленок, изготовленные по примерам 1-55, подвергали ускоренному хранению в течение 120 ч при температуре 50^оС и относительной влажности 50% что соответствует естественному хранению в течение 12 мес (гарантийный срок хранения). При этом как для сравнительных образцов, так и для образцов, содержащих фторорганические соединения, наблюдались снижение чувствительности на 20% рост плотности вуали на 35% что соответствует допустимым изменениям указанных показателей черно-белых любительских кинофотоматериалов в процессе гарантийного хранения. Из указанного следует, что применение предлагаемых фтороpганических соединений в соответствии с предлагаемым способом не оказывает неблагоприятного влияния на резольвометрические показатели эмульсий и на сохраняемость получаемых фотослоев. Фторорганические соединения выпускаются отечественной промышленностью серийно. Соединения формул H(CF₂CF₂)₂COONa, H(CF₂CF₂)₃COONa выпускают по ТУ 6-02-18-100-88. Соединение формулы H(CF₂CF₂)₃CH₂OH выпускают по ТУ 6-09-4828-80.

Формула изобретения

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БРОМИОДСЕРЕБРЯНОЙ ФОТОГРАФИЧЕСКОЙ ЭМУЛЬСИИ путем проведения эмульсификации, физического созревания, осаждения твердой фазы, промывки, диспергирования, химической сенсибилизации в присутствии тиосульфата натрия и роданистого золота, спектральной сенсибилизации сенсибилизаторами - 3,3ʹ -ди-( β -оксиэтил)- 5,5ʹ -диметокси-9-этилкарбоцианин-п-толуолсульфонатом (I), 3,3ʹ -ди-( β -оксиэтил)-9-метилтиокарбоцианинхлоридом (II) и 3,1ʹ -диэтил-5-окси- -6ʹ -метилтиа -2ʹ хиноцианин-п-толуолсульфонатом (III), отличающийся тем, что, с целью повышения чувствительности фотоматериала к видимому излучению при сохранении плотности вуали, за 5 30 мин до начала химической сенсибилизации, проводимой при рН 6,3 7,1 и pBr 2,8 3,1 эмульсии, в эмульсию дополнительно вводят фторсодержащее соединение формулы H(CF₂CF₂)₃ CH₂OH в количестве (4 5) · 10^-4 М/М Ag или формулы H(CF₂CF₂)_n COONa в количестве (5 10) · 10^-5 М/М Ag, где n 2 или 3, а спектральный сенсибилизатор I вводят в количестве (5,0 7,2) · 10^-5 М/М Ag, спектральный сенсибилизатор II вводят в количестве (9 10) · 10^-5 М/М Ag и спектральный сенсибилизатор III вводят в количестве (6,8 8,75) · 10^-5 М/М Ag.

РИСУНКИ

Рисунок 1, Рисунок 2, Рисунок 3, Рисунок 4, Рисунок 5, Рисунок 6, Рисунок 7, Рисунок 8, Рисунок 9