Способ получения тиокарбамида
Изобретение относится к тиомочевине, в частности к получению тиокарбамида, который используется в качестве реактива флотореагента цветных металлов. Цель - повышение выхода. Получение тиокарбамида ведут изомеризацией тиоциэната аммония в растворителе при повышенной температуре в присутствии реагента, выбранного из группы: диамид угольной кислоты , биурет, карбамат аммония, циановокислый аммоний, циановая кислота , циануровая кислота, при молярном соотношении тиоцианат алюминия: реагент 1:(0,01-1,0). Процесс ведут с выделением и кристаллизацией конечного продукта. Изобретение позволяет достичь выхода тиокарбамида 33-91%, т.е. значительно превышающего его выход в известном способе (14-16%). В предложенном способе сохраняется высокое качество конечного тиокарбамида (содержание основного вещества 84,7-99,3%, т.пл. 180Ч82°С). 1 табл. (Л С
СОЮЗ. СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК (st)s С 07 С 335/02
ЯЦ,1, ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ
ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ
ПРИ ГКНТ СССР
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
И
С:! с,)
00 ,Ю Ql (21) 4403306/04 (22) 26,01.88 (46) 23.04.92. Бюл. ¹ 15 (71) Украинский научно-исследовательский углехимический институт и Кемеровский коксохимический завод (72) А.А.Попов, Н,B,Áðàóí, М.И.Рудкевич, В.Т. Кривошеи н, Е,Т. Ковалев, А. Н, Бел ицкий, А.B.Àíòîíîâ, Л.Е.Шелякин, А.В,Фарафонтов, Б.Д.Зубицкий, А.В,Хоруженко, А.М.Иванов, В.Ф.Гашинов, А.И.Устинов и
А.Ф.Ращенко (53) 547.495.5(088.8) (56) Авторское свидетельство СССР № 1130563, кл, С 07 С 157/00, 1982. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТИОКАРБАМИДА (57) Изобретение относится к тиомочевине, в частности к получению тиокарбамида, коИзобретение относится к технологии получения тиокарбамида и может быть использовано в химической или коксохимической промышленности, Целью изобретения является повышение выхода конечного продукта.
Пример 1. Водный раствор тиоцианата аммония концентрацией 839 г/л, полученный при очистке коксового газа, подают в количестве 1048 кг/4 (14 кг-моль/ч) на смешение с 31,5 кг/ч (0,52 кг-моль/ч) диамида угольной кислоты. Мольное отношение
NHzCONH2:NH4CNS=0,038:1. Из смеси удаляют паро- и газообразные продукты (пары воды, аммиак, сероводород, диоксид углерода) путем перемешивания реакционной
„,!Ж, 1728225 А1 торый используется в качестве реактива флотореагента цветных металлов. Цель— повышение выхода. Получение тиокарбамида ведут изомеризацией тиоцианата аммония в растворителе при повышенной температуре в присутствии реагента, выбранного из группы: диамид угольной кислоты, биурет, карбамат аммония, циановокислый аммоний, циановая кислота, циануровая кислота, при малярном соотношении тиоцианат алюминия: реагент =
=1:(0,01 — 1,0). Процесс ведут с выделением и кристаллизацией конечного продукта.
Изобретение позволяет достичь выхода тиокарбамида 33-91%, т,е. значительно превышающего его выход в известном способе (14 — 16%). В предложенном способе сохраняется высокое качество конечного тиокарбамида (содержание основного вещества 84,7 — 99,3%, т,пл. 180-182 С). 1 табл. массы при обогреве водяным паром с температурой 60 — 140 С, поддерживая остаточное давление 100-150 мм рт.ст, Затем продукты реакции разбавляют маточным раствором и промывными водами со стадии кристаллизации, полученный раствор осветляют обработкой активированным углем, фильтруют, охлаждают до 18 — 22 С и направляют на кристаллизацию в барабанный кристаллизатор. Полученную пульпу кристаллов центрифугируют, а маточный раствор и промывные воды повторно используют в процессе аналогично указанному. Выход тиокарбамида 943,2 кг/ч (90%), содержание основного вещества в продукте 94,8%. После дополнительной пе1728225 пределах 33 — 91% (14 — 16% при известном способе). При этом при предложенном способе сохраняется высокое качество конечного тиокарбамида (содержание основного вещества 84,7 — 99,3%, т.пл. 180 — 182 С), г Показа- Нолярное отнооение НН бСН:реагент тели
1:О,055 1 1:О,n 1:О,Й5 (:О,Б 1 1:,и
Пример Реагент! 1:1,5 1:2,0
69,1
93,0
180-182
85,0
99,3
180-182
73,3
99,0
180-182
87,0
98,5
180-182
64.0
98,3
180-182
55,8 а4,5
179 181
44,1
85.7
179-181 (Ннв) CO
86,0
97,8
180-182
83,0
95,5
180-182
8;,0
98,3
180-182
63,5
97,9
180-182
90,0
98,0
180-!82
51,0
93,0
180- 182
45,8
97,0
180-!82
33,0
89,3
180-182
NH 0C2
81,0
98,9
180-182
77,0
97,0
180-182 а0,0
99,0
180-182
83,0
98,5
180-182
67,0
98,0
180-182
31,0
95,0
180- I82 нн соонн
81,о
97 т
180- 182
85,0
98,1
180-182
73,0
93,0
180-182
83,5 аЯ 4
180-182
65,0
98,0
180-182
28,0
90,0
177-181
33,0
97,9
18G-IЯ2
НН(СОННт)с
80,0
99>0
180-182
7а Я
96,5
180-182
82,0
98,7
180-181
70.0
96,0
180-181
6З, )
93,0
18G-182
45,0
84,7
180-182
30 0
79,7 !
79"181 (ясон) 80,3
98,9
180-!82
77,0
97,4
180-182
66,0
98,0
180-182
91,0
99,2
180-182
41,3
84,0
180-182
92,7
98,3
180-182
53,5
90,8
1 80-1 82 носн
" р и и е и а н и е. а — викод, 2! Ь вЂ” содернание тиокарбамида в каменном продукте, ф! с — температура плавления, С, 50
Составитель Г.Степанова
Редактор И.Шмакова Техред М.Моргентал Корректор Л.Патай
Заказ 1377 Тираж Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5
Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101 рекристаллизации продукта с предварительной очисткой его активированным углем содержание тиокарбамида 97,4% (выход 83%).
В таблице приведены результаты про- 5 ведения йроцесса при различном соотношении тиоцианата аммония и диамида угольной кислоты.
Пример ы 2 — б, Процесс осуществляют в условиях примера 1, используя в 10 качестве вспомогательного реагента циановокислый аммоний, карбамат аммония, биурет, циануровую и циановую кислоты.
Результаты представлены в таблице.
Таким образом, изомеризация тиоциа- 15 ната аммония в присутствии указанных вспомогательных реагентов, взятых в количестве 0,01 — О, моль на 1 моль тиоцианата, позволяет достичь выход тиокарбамида в
Формула изобретения
Способ получения тиокарбамида изомеризацией тиоцианата аммония в растворителе при повышенной температуре с выделением и кристаллизацией конечного продукта, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода, изомеризацию проводят в присутствии реагента, выбранного из группы: диамид угольной кислоты, биурет, карбамат аммония, циановокислый аммоний, циановая кислота, циануровая кислота, при молярном отношении тиоцианат аммония; реагент, равном 1:(0,01 — 1,0).
