Способ получения трис(диалкиламинометил)фосфинов



 

Использование: в качестве полупродуктов в синтезе комплексообразователей и экстрагентов. Сущность изобретения: продукт - трис ( диметиламинометил) фосфин (CH3), выход 77%, т.кип. 60°С

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (я)5 С 07 F 9/50

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4861562/04 (22) 21.08,90 (46) 07,05.92. Бюл. ¹ 17 (71) МГУ им. M.В.Ломоносова (72) А,А.Прищенко, M.Â.Ëèâàíöoâ, Д.A.Ïèсарницкий и В.С.Петросян (53) 547.241,07 (088.8) (56) Миронова 3.Н. и др. Аминометилфос(фины и их окиси. — ЖОХ, 1972, т,42, с,2152-2158.

Авторское свидетельство СССР

¹ 1618747, кл. С 07 F 9/50, 1988. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИС(ДИАЛКИЛАМИНОМЕТИЛ)ФОСФИНОВ (57) Использование; в качестве полупродуктов в синтезе комплексообразователей и экстрагентов. Сущность изобретения: продукт — трис (диметиламинометил) фосфин

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, а именно к новому способу получения Tðèñ(äèàëêèëàìèíoìåтил)фосфинов общей формулы

P(C Н21 ) В2)з, где R — низший алкил или 2R составляют (С Н2)5, обладающих хелатным строением, которые могут быть использованы в качестве полидентатных лигандов при получении разнообразных комплексов с соединениями металлов, а также для синтеза новь(х типов комплексообразователей, экстрагентов, биологически активных соединений.

Известен способ получения трис(диалкиламинометил)фосфинов взаимодействием трис(ацетоксиметил)фосфина с диалкиламином в среде метанола. воды и гидроксида калия при кипячении смеси в!

Ж, » 1731781 А1

Р(СН2й(СНз)2)з, выход 77%, т.кип, 60 С (1 мм рт.ст.), nD 1.4847. Трис(диэтиламиномвтип)фосфин Р(СНгН(СгНз)ф, выход

90%, т.кип. 122 С (2 мм рт.ст.), пп 1,4815, Трио(дип роп ив вминомвтип) фо сф и н

Р(СНгН(СЗНфг, ВЫХОД 82гв, т.ХИП. 188вС (2 мм рт.ст). по 1,4788. Трио(диизобутипвминометил)фосфин Р(СН2К(С4Нв-изо)2)з. выход 83%, т.кип. 150 С (0,5 мм рт.ст.), т.пл.

65ОС. Трис(М-пиперидинометил)фосфин

P(CH2N-{СН2)5)з, выход 80%, т.кип. 180 С (2 мм рт.ст), пО 1,5232. Реагент 1:

Р(Я!(СНз)з)з. Реагент 2: CICH2NR2, где R— низший алкил или 2R составляют (CH2)5, Условия реакции: в среде хлористого метилена при комнатной температуре в атмосфере инертного газа. атмосфере инертного газа с последующей экстрлкцией смеси бензолом и удалением воды. Выход целевых продуктов 48-51% и лишь в случае диэтиламина достигает 81%, К недостаткам способа следует отнести сложность аппара) урного оформления процесса и его многостадийность. использование в процессе метанола, бензола, гидроксида калия и труднодоступного трис(ацетоксиметил)фосфина, который floflучен из РНз в несколько стадий, трудоемкость выделения целевых продуктов и их сравнительно невысокий выход.

Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения трис(диалкиламI;Hoìåòèï)ôo(:ôèíов взаMодействием трис(тримегилсилил)фосфина с замещенным метилдиалкиламином (алкок4 ! ()

Ъ

I QQ

1 (° ы Ъ

1731781 симетил- или диалкиламинометилдиалкиламинами} в присутствии катализатора — хлористого цинка при 80-110 С в атмосфере аргона. Замещенный метилдиалкиламин использовали в 10-15%-ном избытке от стехиометрии. Выход целевых продуктов 87%.

К недостаткам способа следует отнести жесткие условия процесса, необходимость использования катализатора, с которым теряется часть целевого продукта, высокую энергоемкость процесса. а также использование избытка исходного эамещенного метилдиалкиламина .

Целью изобретения является упрощение процесса (уменьшение его энергоемкости}.

Поставленная цель достигается способом получения трис(диалкиламинометил)фосфинов указанной формулы, который заключается. в том, что трис(триметилсилил)фосфин подвергают взаимодействию с хлорметилдиалкиламином в среде хлористого метилена при комнатной температуре в атмосфере инертного газа.

Процесс можно представить следующей схемой:

P(SlMeag+3CICH2NRz P(CHzNRzg+ 3ClSiMez, .где R — низший алкил или 2R составляют (СН2)5.

Предлагаемый способ позволяет получать соединения с выходом до 90% на основе легкодоступных реагентов в мягких условиях, не требует больших энергозатрат, благодаря чему становится возможным широкое использование целевых продуктов в элементоорганическом синтезе и в практических целях.

Предлагаемый способ основан на реакции тройного некаталитического диалкиламинометилироваиия трис(триметилсилил)фосфина, которая позволила разработать новый метод создания хелатной структуры Р(СР2МВ2}з.

Оптимальными условиями процесса являются использование в качестве растворителя хлористого метилена, что обеспечивает гомогенность среды, и комнатная темперагура. Проведение процесса в атмосфере сухого инертного газа позволяет избежать гидролиза и окисления исходных и целевых продуктов.

Полученные соединения — устойчивые жидкости, перегоняющиеся при пониженном давлении, могут храниться в атмосфере инертного газа в течение длительного времени. Строение целевых продуктов под 3 з P

10 физико-химические константы этих соединений совпадают с литературными данными.

Синтез и выделение целевых продуктов проводили в атмосфере сухого аргона с использованием абсолютного хлористого метилена.

Пример 1. Трис(диметиламинометил)фосфи н.

К раствору 5,3 r (0,021 моль) трис(триметилсилил)фосфина в 70 мл хлористого метилена при перемешивании и комнатной температуре медленно добавили по каплям раствор 6 г (0,063 моль) хлорметилдиметиламина в 70 мл хлористого метилена. Затем растворитель отогнали, остаток перегнали в вакууме. Получили 3,3 г указанного соединения, Выход 77%. т.кип, 60 С (1 мм рт,ст.), пр 1,4847. Фрагмент PCH2N: дн 2,54 м.д., д, .1рн 3,1 Гц: дс 60,19 м,д„д, ",1рс 5,4 Гц;

20 др -56,64 м.д.

Пример 2. Трис(диэтиламинометил)фосфи н.

Аналогично примеру 1 из 6,2 r { 0,025 моль) трис(триметилсилил)фосфина и 9 г (0,075 моль) хлорметилдиэтиламина в том же количестве хлористого метилена получили 6 5 гуказанного соединения, Выход 90%, т,кип. 122 С (2 мм рт.ст.), по 1 4815. Фрагмент РСНгй; дн 2,58 м.д„д, 3 рн 3,4 Гц;

1 дс 54.69 м,д., д, Л рс 6,4 Гц; др -63,84 м.д.

Пример 3. Трис(дипропиламинометил)фосфин.

Аналогично примеру 1 из 5,8 г (0,023 моль) трис(триметилсилил)фосфина и 10,3 r (0,069 моль) хлорметилдип ропиламина в том же количестве хлористого метилена получили 7 r указанного соединения. Выход 82%, т.кип. 155ОС (2 мм рт.ст.), по 1 4768. Фрагмент PCH2N: дн2,62 м.д., д, Лрн 3,2 Гц;

40 дс 56,20 м.д., д, J pc 6,5 Гц; др -63,3 м.д.

Пример 4. Трис(диизобутиламинометил)фосфин.

Аналогично примеру 1 из 5,4 г (0,022 моль) трис(триметилсилил)фосфина и

11.7 r (0,066 моль) хлорметилдиизобутиламина в том же количестве хлористого метилена получили 8,3 г указанного соединения, Выход 83%, т,кип, 150 C(0,5 мм рт.ст.), т.пл, 65 С. Фрагмент РСН2К: дн 2.55м.д.,д, Мн

3,2 Гц; дс 65,58 м,д., д, J рс 7,7 Гц: др -65,04 м.д.

Пример 5, Трис(М-пиперидинометил)фосфин.

Аналогично примеру 1 из 5,3 г (0,021 моль) трис(триметилсилил)фосфина и 8,4 r. (0,063 моль) N-хлорметилпиперидина в том же количестве хлористого метилена получили 5,5 г указанного соединения, Выход 80%, т,кип. 180ОС (2 мм рт,ст.), пп 1,5232, Фраг1731781

Составитель А, Прищенко

Редактор О. Юрковецкая Техред М.Моргентал Корректор А. Осауленко

Заказ 1555 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", r. Ужгород, ул,Гагарина. 101 мент РСН2й: дн 2,47 м.д., д, урн 3,5 Гц; дс 59,84 м.д„д, Jpc 6 Гц; др -60,28 м.д.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет получать целевые продукты с высоким выходом, отличается простотой, мягкими условиями проведения процесса, не требует сложного аппаратурного оформления и при необходимости может быть легко распространен на трис(диалкиламинометил)фосфины разнообразного строения— важные соединения хелатной структуры и полупродукты элементоорганического синтеза.

Способ является первым примером тройного некаталитического диалкиламинометилирования трис(триметилсилил)фосфина в мягких условиях с использованием высокореакционноспособного хлорметилдиалкиламина.

Формула изобретения

Способ получения трис(диалкиламино5 метил)фосфинов общей формулы

P(CH2NR2)3. где R — низший алкил или 2R составляют (СН2)5, взаимодействием трис(триметилсилил)фос10 фина с эамещенным метилдиалкиламином в атмосфере инертного газа, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве замещенного метилдиалкиламина используют хлорметилдиалкиламин общей

15 формулы

CICHzNRa, где R имеет указанные значения, и процесс ведут в среде хлористого метилена при комнатной температуре.

Способ получения трис(диалкиламинометил)фосфинов Способ получения трис(диалкиламинометил)фосфинов Способ получения трис(диалкиламинометил)фосфинов 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с C-P-связью, в частности к получению трис(2-фенилвинил)фосфина, который может быть использован как мономер для получения пластмасс, лиганд для синтеза катализаторов

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с С-Р связью , в частности, к получению 1-алкокси-1,1-бис(диалкилфосфино)этанов общей формулы [(R)<SB POS="POST">2</SB>P]<SB POS="POST">2</SB>C(OR<SB POS="POST">1</SB>)CH<SB POS="POST">3</SB>, где R и R<SB POS="POST">1</SB> - низшие алкилы, нормального строения, которые могут быть использованы в качестве бидентантных лигандов, а также для синтеза новых фосфорсодержащих гетероциклов и биологически активных веществ

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений ,в частности, к получению трис(4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилбензил)фосфина, который может быть использован в нефтехимической промышленности в качестве антиокислительной присадки к смазочным маслам, и к способу его получения

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений ,в частности, к получению моно-, диили трисульфированных фенилфосфинов или их смесей, которые используются в качестве водорастворимых лигандов при образовании комплексов с переходными металлами, использующихся в качестве катализаторов

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, в ч стности к получению (3-аминопропил)- алкил(арил)-фосфинов формулы R-;P:-(CH),,NH, где R-CeH.,,

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, в частности к получению С-фосфор(3+) замещенных азометинов формулы (R) P-CR R 2-СН NR,, где R - низший алкил; R , R2-вoдopoд, низший алкип; Rj - трет-бутил, циклогексил, которые могут использоваться в качестве полупродуктов фосфорорганического синтеза, добавок к присадкам и смазочным маслам

Изобретение относится к усовершенствованному способу гидроцианирования алифатических органических соединений с ненасыщенной этиленовой связью, в частности алифатических соединений, содержащих одну двойную этиленовую связь, взаимодействием с цианистым водородом в присутствии водного раствора катализатора, содержащего соединение переходного металла, такого как никель, и водорастворимый фосфин общей формулы I или общей формулы II, где d целое число от 1 до 2; D - алкил или циклоалкил, возможно, содержащие один или несколько заместителей; Ar1, Аr2, Аr3 - идентичные или различные арилы, содержащие один или несколько заместителей; a, b, e, f каждый означает 0 или 1; с - целое число от 0 до 3; g - целое число от 1 до 2

Изобретение относится к способу получения 1-фенил-транс-3,4-диалкилфосфоланов общей формулы где R = н-C4H9, н-С6Н13, н-C8H17, который заключается во взаимодействии -олефинов с этилалюминийхлоридом и металлическим магнием в присутствии катализатора Cp2ZrCl2 в атмосфере аргона в среде растворителя в течение 8 ч с последующим добавлением при температуре -15oС CuCl в качестве катализатора и фенилдихлоридфосфина, с последующим перемешиванием реакционной массы в течение 8-12 ч при комнатной температуре

Изобретение относится к области химии фосфорорганических соединений, а именно к способу получения трифенилфосфина, который может найти применение в качестве эстрагента ионов тяжелых металлов, в составе катализаторов в промышленных реакциях гидрирования, гидросилирования, гидроформилирования и др

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с С-Р-связью, а именно к получению алкил(фенил)фосфин-боранового комплекса общей формулы R2PHBH3 (1), где R - алкил или фенил, используемых в качестве исходных веществ для синтеза водорастворимых катализаторов, применяемых при производстве полимеров

Изобретение относится к способу удаления из водорастворимых сульфированных триарилфосфинов сульфитных соединений, который состоит в, по крайней мере, частичном удалении сульфитных соединений путем снижения рН раствора исходных соединений до значения, ниже или равного 4, и поддержания указанного рН раствора до тех пор, пока весовая концентрация сульфита в растворе не достигнет значения ниже 100 м.д

Изобретение относится к каталитической системе, содержащей металлоценовое соединение формулы в которой CpI и CpII представляют собой карбоанионы с циклопентадиенилсодержащей структурой, в которой от одного до всех атомов водорода могут быть замещены; D означает донорный атом, обладающий минимум одной электронной парой; А означает акцепторный атом, в котором при его состоянии связи имеется электронная дыра, причем D и А связаны обратимой координационной связью таким образом, что донорная группа получает положительный (частичный) заряд, а акцепторная группа-отрицательный (частичный) заряд; М означает переходный металл III, IV, V, или VI подгрупп Периодической системы элементов Менделеева; х означает анионный эквивалент или -комплексное соединение переходных металлов формулы или соответственно где означает означает заряженную или электрически нейтральную систему, которая может быть сконденсирована с ненасыщенными или насыщенными кольцами; D означает донорный атом, А означает акцепторный атом, причем связь D или А с переходным металлом М, выбранным из группы, осуществляется или непосредственно, или через спейсер, причем D и А связаны координационной связью как указано выше, х - означает анионный эквивалент, n в зависимости от зарядов металлов М, а также от означает число 0, 1, 2, 3, 4

Изобретение относится к получению органических соединений, в частности к производным мочевины, которые могут быть использованы в технологии обработки радиоактивных отходов радиохимических производств

Изобретение относится к органической химии, в частности к способу получения 1,3-бис(диэтилфосфинометил)бензола формулы: Предлагаются два способа его получения

Изобретение относится к усовершенствованному способу теломеризации диена с сопряженными двойными связями, где диен с сопряженными двойными связями взаимодействует с соединением, содержащим активный атом водорода и выбранным из группы, состоящей из алканолов, гидроксиароматических соединений, карбоновых кислот и воды, в присутствии катализатора теломеризации на основе: (а) источника металла VIII группы, (b) бидентатного лиганда, где бидентатный лиганд имеет общую формулу (I) R1R 2M1-R-M2R 3R4, в которой М1 и М2 независимо означают Р; R 1, R2, R3 и R4 независимо означают одновалентную алифатическую группу; или R1, R2 и М1 вместе и/или R3 , R4 и М2 вместе независимо означают алифатическую циклическую группу, с 5-12 атомами в цикле, из которых один означает атом М 1 или М2 соответственно; и R означает двухвалентную органическую мостиковую группу, которая представляет собой незамещенную алкиленовую группу или алкиленовую группу, замещенную группами низшего алкила, где указанные группы низшего алкила могут содержать кислород в качестве гетероатома; или группу, содержащую два бензольных кольца, связанных друг с другом или с алкиленовыми группами, которые в свою очередь связаны с М 1 и М2; и к новым бидентатным лигандам, которые могут быть использованы в данном способе: формулы II R1R2M 1-V-M2R3R 4 и формулы (III) Q1Q 2M1-Q5-Ar 1-Ar2-Q6-M 2Q3Q4
© Патентный поиск, поиск патентов на изобретения - FindPatent.RU 2012-2024
Политика конфиденциальности 2013-03-27T11:39:14
Наверх