Тиофосфорилированные оксимы лактамов, обладающие инсектоакарицидной активностью

 

Сущность изобретения: продукт: 0-(диэтокситиофосфорил)пирролидон-2-оксим, C8H17N2O3PS выход 96%, т.пл. 48 - 49°С; 0-(диэтокситиофосфорил)пиперидин-2-оксим, C9H17N2O3PS выход 80%; 0-(диэтокситиофосфорил)пергидроазепинон-2-оксим, C10H21N2O3PS выход 99%, т.пл. 43°С. Реагент 1: (C2H5O)P(S)Cl реагент 2: где n = 3 - 5. Условия реакции: в среде органического растворителя в присутствии амина при 50°С. 1 табл.

Изобретение относится к органической химии, а именно к новым тиофосфорилированным оксимам лактамов общей формулы I (C2H5O)ON= C(CH2)n где n=3-5. Предлагаемые соединения обладают инсектоакарицидной активностью и могут найти применение в сельском хозяйстве. Известны соединения общей формулы II R3-N= C где R1 и R2, одинаковые или разные, - С16-алкил, С16-алкоксил, С36-циклоалкил и т.д.; R3 и R4, одинаковые или разные, - С16-алкил, С16-алкоксил, С610-арилокси и т. д. ; R5-C1-C4-алкил, С14-алкоксил и т.д., R1 и R5 могут образовать кольцо, Х-кислород или эти соединения обладают гербицидной активностью. Наиболее близкими по структуре к соединениям формулы I являются соединения общей формулы III (RO)-NC= NC6H4X где R=C2-C4-алкил; Х - метил, метокси, хлор или нитрогруппа; n= 3-5, которые обладают инсектоакарицидной активностью. Однако их эффективность недостаточно высока. Предлагаемые новые соединения общей формулы I получают взаимодействием диэтилхлортиофосфата с соответствующими оксимами лактамов в органических растворителях при нагревании в присутствии триэтиламина. Строение соединений формулы I доказано данными элементного анализа и ИК-спектроскопии. ИК-спектры соединений формулы I содержат полосы валентных колебаний NH-групп при 3420-3460 см-1. При испытаниях на жуках рисового долгоносика, гусеницах непарного шелкопряда, свекловичной тле, белокрылке, паутинном клеще соединения формулы I показали эффективность, превышающую эффективность соответствующих эталонов. П р и м е р 1. Получение 0-(диэтокситиофосфорил)пирролидон-2-оксима (соединение Ia, n=3). Смесь 0,5 г (0,005 моль) пирролидон-2-оксима, 0,94 г (0,005 моль) диэтилхлортиофосфата, 0,7 мл (0,005 моль) триэтиламина в 40 мл хлороформа нагревают в течение 1 ч при 50оС. Хлороформ упаривают в вакууме, остаток обрабатывают бензолом. Осадок гидрохлорида триэтиламина отфильтровывают, фильтрат упаривают в вакууме и получают 1,2 г 0-(диэтокситиофосфорил)пир- ролидон-2-оксима (выход 96% от теоретического), т.пл. 48-49оС (из смеси бензол-гексан). Найдено, % : С 37,88; 37,66; Н 6,93; 6,79; N 10,95; 10,58; S 12,89; 12,64; Р 12,00; 12,10. С8Н17N2О3РS Вычислено, %: С 38,08; Н 6,79; N 11,10; S 12,70; Р 12,27. ИК-спектр (СНСl3 ,, см-1) 3460 (NH), 1660 (С=N). П р и м е р 2. Получение 0-(диэтокситиофосфорил)пиперидон-2-оксима (соединение 1б, n=4). Смесь 0,57 г (0,005 моль) пиперидон-2-оксима, 0,94 г (0,005 моль) диэтилхлортиофосфата, 0,7 мл (0,005 моль) триэтиламина в 30 мл хлороформа нагревают в течение 1 ч при 50оС. Хлороформ упаривают в вакууме. Остаток обрабатывают бензолом, осадок гидрохлорида триэтиламина отфильтровывают, фильтрат упаривают в вакууме, остаток экстрагируют горячим гексаном. Выделяют из гексана 1,1 г 0-(диэтокситиофосфорил)пиперидон-2-оксима (выход 80% от теоретического) в виде желтого масла. Найдено, % : С 40,40; 40,61; Н 6,90; 7,12; N 10,88; 10,86; Р 11,23; 11,36; S 11,76; 11,43. С9Н19N2O3RS Вычислено, %: С 40,59; Н 7,19; N 10,52; Р 11,63; S 12,04. ИК-спектр (СНСl3, , см-1): 3420 (NH), 1653 (С=N). П р и м е р 3. Получение 0-(диэтокситиофосфорил)пергидроазепинон-2-оксима (соединение Iв, n=5). Смесь 0,6 г (0,0047 моль) пергидроазепинон-2-оксима, 0,9 г (0,0047 моль) диэтилхлортиофосфата, 0,7 мл (0,005 моль) триэтиламина в 30 мл хлороформа нагревают в течение 1 ч при 50оС. Хлороформ упаривают в вакууме. Остаток обрабатывают бензолом, осадок гидрохлорида триэтиламина отфильтровывают, фильтрат упаривают в вакууме. Получают 1,3 г 0-(диэтилтиофосфорил)пергидроазепинон-2-оксима (выход 99% от теоретического), т.пл. 43оС (из гексана). Найдено, %: С 42,82; 42,39; Н 7,95; 7,64; N 9,53; 9,88; Р 11,20; 11,25; S 11,82; 11,82. С10Н21N2О3PS Вычислено, %: С 42,84; Н 7,55; N 9,99; Р 11,04; S 11,43. ИК-спектр (СНCl3, , см-1): 3440 (NH), 1625 (С=Н). П р и м е р 4. Испытания биологической активности соединений. Новые соединения в качестве инсектицидов испытывают на жуках рисового долгоносика (С.oryzae), свекловичной тле (A.fabae L.), гусеницах непарного шелкопряда (L.dispar L.), белокрылке (Т.vaporavium Westw.); в качестве акарицидов - на паутинном клеще на фасоли (T.urticae Koch.) Жуков рисового долгоносика спрыскивают 2,5 мл водно-ацетонового раствора испытуемого вещества в концентрации 0,1% д.в. Учет гибели жуков проводят через 48 ч. Свекловичную тлю подсаживают в чашки, опрыснутые 2,5 мл водно-ацетонового раствора испытуемого вещества в концентрации 0,01% д.в. Учет гибели тли проводят через 24 ч. Гусениц непарного шелкопряда опрыскивают 2,5 мл водно-ацетонового раствора испытуемого вещества в концентрации 0,01% д.в. Учет гибели гусениц проводят через 24 ч. Белокрылку помещают на растения, обработанные водно-ацетоновым раствором испытуемого вещества в концентрации 0,1% д.в. Учет гибели белокрылки проводят через 24 ч. Стандартные высечки листьев фасоли с подсаженными на них взрослыми клещами опрыскивают 2,5 мл водно-ацетонового раствора испытуемого вещества в концентрации 0,02% д.в. После высыхания капельно-жидкой влаги высечки с обработанными клещами помещают во влажную камеру. Учет гибели клещей проводят через 48 ч. Для соединений, давших гибель насекомых и клещей 100%, определяют СК50 и сравнивают с СК50 эталона. Результаты испытаний приведены в таблице.

Формула изобретения

Тиофосфорилированные оксимы лактамов общей формулы где n = 3 - 5,
обладающие инсектоакарицидной активностью.

РИСУНКИ

Рисунок 1



 

Похожие патенты:
Изобретение относится к химии, в частности к усовершенствованному способу получения 0,0-диметил-S-1,2-ди(этоксикарбонил)этилдитиофосфата - карбофоса, известного как высокоэффективный инсектоакарицид

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, в частности к (0,0-диизопропилдитиофосфорил )пропш1 сульфид или дисульфид формулы (H3oHJ,H;o)jp(s), где

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к 1-( диэтилтиофосфорилтио )метил -5- метил -2,5- дигидро -6- оксо- 1,2,4- триазинам ф-лы C7H9, где R - втор- (C2H5O)2P(S)SCH2, проявляющим инсектицидные и акарицидные свойства

Изобретение относится к сахарам, в частности к 6-М-бензоил-9-(2 - О-ацетил-3 -дезокси-3 -хлор-й-В-ксилофуранозил аденину ф-лы TWBZ to,, °т$ где Вг II О О в качестве промежуточного соединения в синтезе динатриевой соли аденилил- -(2-5)аденилил(2-5)-9-(2,3 Г-ангидро-Л-В-рибофуранозил)аденина, которая проявляет фиторостостимулирующую активность
Наверх