Способ получения изоамиленов

 

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛ ИСТИ Ч ЕС К ИХ

РЕСПУБЛИК (51)5 С 07 С 11/10, 6/04

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ фР ЮЕИАБ 4 (21) 4829282/04 (22) 24,05.90 (46) 23.05.92. Бюл, N. 19 (71) Всесоюзный научно-исследовательский технологический институт по получению и переработке низкомолекуля рных олефинов с опытным заводом (72) К.M.Ìóñàåâ, Ф,Д.Сафаралиева и B.Â.Àòлас (53) 547.313.5(088.8) (56) Патент США ¹ 4176141, кл, С 07 С 11/10, 1978.

Патент США N 3697613, кл. С 07 С 3/62, 1972.

Патент США N 3786112, кл. С 07 С 3/62.

1974.

Изобретение относится к нефтехимии, в частности к способу получения изоамиленов, которые могут быть использованы для производства изопрена, компонентами моторных топлив и так далее.

Известен способ получения изоамиленов путем изомеризации бутиленов с последующим их диспропорционированием.

Известен способ получения изоамилена (2-метилбутен-2) диспропорционированием бутенов на катализаторе, содержащем оксиды молибдена, рения или вольфрама на носителе и содержащем фтор.

Наиболее близким к изобретению по сущности и достигаемому результату является способ получения изоамиленов из бутенов путем их диспропорционирования на кремнийвольфрамовом катализаторе, содержащем оксид магния и гидрооксид калия.

Недостатком известного спосс ба является низкий выход изоамиленов (19,5%).

Целью изобретения является увеличение выхода изоамиленов, Поставленная цель достигается тем, что диспропорционирование бутенов проводят. Ж„, 1735255 А1

2 жРфй В3 < .. ЫЮ." .»%. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИЗОАМИЛЕНОВ (57) Сущность изобретения: бутены диспропорционируют при 450 — 480 С в присутствии катализатора, содержащего, мас.%: оксид вольфрама 4 — 5; фтор 0,5 — 2; фторид алюминия 0,5 — 1; оксид кремния — до 100.

При этом получают изоамилены с выходом

81.,2%, 1 табл. при 450 — 480 С на кремнийвольфрамовом катализаторе, дополнительно содержащем фтор и фторид алюминия, при следующем соотношении компонентов, мас.%: WOa 45; Р2 0,5 — 2: А!Рэ 0,5 — 1; Я!02 остальное.

Предлагаемый способ отличается от известного использованием кремневольфрамового катализатора, дополнительно содержащего 0,5-2 мас,% фтора и 0,5-1 мас.% фтористого алюминия, Пример 1 (сравнительный). 100 г оксида кремния пропитывают водным раствором соли вольфрамовокислого аммония, СодЕржащим 4,7 г (МН4)4Р/БОП 2,5 Н20 в

120 мл дистиллированной воды, Катализатор сушат при 120 С и разлагают при 500 С.

Готовый катализатор содержит, мас.%: WQ3

4.0; Si02 остальное. Катализатор активируют при 580 С в токе сухого воздуха в течение 1,5 ч, затем такое же время и при той же температуре — в токе сухого азота. Далее катализатор охлаждают и переносят в автоклав емкостью 5 л под азотом, Загрузка катализатора 20 г. Диспропорционированию

1735255

4,5

1,0

0,8

Остальное

И/Оз

F2

АИ=з

$!Ог

40 быкод лро„,ктов, нас.т, Te»nepзo тура, С

Состав

Состав сырья, нас.Х

8*аленке

UGLY бри" мар нас.4 катэлизатора ""

Лынлен, Изоам 1всего лены

СГ 61Гэ

Бутен-1 Бутан-2 ! (цис + транс) Изобутен О, !! Бысыие

Низине! rnn0è í ьа п в ыс

L !

J олеоины

С Сц

27,6 2!,5

65,2

450

7,2

2,0 бсталь1 20 50

50 . 30 4

3,2 26,6

33,9 26,8

3 3,1 61,2

4J 5 33,1

4,7 35,3

42,9 Зо,2

41,6 34,, 4 1,8 34,5

4С,9 33,7

450

55,6

55,3

4/ 3

46.7

44,6

43,9

46,5

45,7

46,8

1 !, 2

10,8

13,6

12,8

0,3 0,5

0,5 0,2

0,8 0,!

2 20

3 20

4 20

5 10

6 20

7 1

8 10

9 10

450

2,0

50

450

2,0

50 з

4,5

45J

1 0,5

0,5 1,0

2,0 0,8

2,2 0,8

1,5 1,5

1,0 0,8

470!

2,7

13,2

2,?

5

4,5

4,5

4,5

1,0

480

2,0

4Е0

11,3

2,0

2,2

2,2

12,5

12,3

470

10 Бутан-бутиле овал фракция

Изве етний

69,4 30,6 30,0 а

Известный состав, 2; пропилеи 40; изобутен 53; бутан-! + н"аиилены 7. подвергается п редварител ь но осушен ная смесь бутенов следующего состава, мас,%:

Изобутен 30

Бутен-1 20

Бутен-2 (цис+транс) 50

Смесь бутенов загружают (из калибровочного бачка) в автоклав в количестве

200 г. Давление поддерживается азотом.

Диспропорционирование проводят при

450 С и давлении 2,0 МПа в течение 2 ч.

Пример 2 (сравнительный). Кремневольфрамовый катализатор готовят по примеру 1. Готовый катализатор обрабатывают водным раствором фторсиликата аммония, содержащего 0,5 г (NH4)zSiFg в 120 мл дистиллированной воды. Катализатор сушат при 120 С, затем разлагают в токе воздуха при 480 С. После охлаждения катализатор обрабатывают водным раствором фтористого алюминия, содержащего 0,5 г А!Ез в

100 мл дистиллированной воды. Катализатор сушат при 40-50 С, Готовый катализатор содержит, Mac.%:

1/1/ОЗ 4,0

Fz 0,3

А!Рз 0,5

SiOz Остальное

Активацию катализатора и диспропорционирование бутенов проводят по примеру 1.

Пример ы 3 — 9. Проводят аналогично примерам 1 и 2, но при различных условиях, Пример 10, Используют катализатор следующего состава, мас.%:

Активацию катализатора и диспропорционирование проводят по примеру 1, но в качестве сырья используют бутан-бутиленовую фракцию с установки каталитического

5 крекинга следующего состава, мас.%:

Этан-зтилен 0,1

Пропан 4,7

Пропилен 6,1

Изобутан 40,2

10 н-Бутан 6,7

Бутен-1 8,8

Изобутен 10,9

Бутен-2(транс) 9,0

Бутен-1(цис) 6,4

15 Изопентан 7,1

Всего олефины 41,25

В пересчете на олефины, мас,%;

Этилен 0,1

Пропилен 14,8

20 Бутан-1 21,3

Изобутен 26,4

Бутен ы-2(ци с+1) 37,4

Результаты по примерам 1-10 приведены в таблице.

25 Формула изобретения

Способ получения изоамиленов путем диспропорционирования бутенов при 450—

480 С в присутствии катализатора, содержащего оксид вольфрама на оксиде

30 кремния, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, используют катализатор, дополнительно содержащий фтор и фторид алюминия при следующем соотношении компонентов в ка35 тализаторе, мас,%:

Оксид вольфрама .

Фторид алюминия

Фтор

Оксид кремния