Способ получения 2-этилгексанола

 

Использование: в основном органическом синтезе,, Сущность изобретения: продукт - 2-этилгексанол CgllgQ, бромное число 0,018-0,055. Реагент 1: 2-этилгексеналь С5М,50. Реагент 2: водород. Условия реакции: при 120- 180°С и 16-80 бар на катализаторе, полученном путем нанесения на носитель (Sio2, ) раствора солей никеля , меди ,и дихроматной соли щелочного металла и последующего кальцинирования и восстановления.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСГ1УБЛИН (19) (И>

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМ

APH ГКНТ СССР

1 (21) 4613389/04 (22) 03.02.89 (31) P 3803464.6

"(32) 05.02.88 . (33) DE (46) 07.06.92. Бюл. ь" 21 (71) Хюльс АГ (РЕ) (72) Ганс-Герд Люкен, Уве Тангер, Вильгельм Дросте, Герхард Лудвиг и Дитмар Губиш (РЕ) (53) 547.260.07(088.8) (56) Патент ФРГ М 1269605, кл. 12 о 5/02, опублик. 1971.

Изобретение относится к техноло< ии каталитического жидкофазного гидрирования альдегидов, в частности к способу получения 2-этилгексанола.

Известен способ получения 2-этилгексанола путем жидкофазного гидрирования 2-этилгексеналя при 80-200< С и давлении 1-500 ати на катализаторе, содержащем никель и/или кобальт и медь и/или хром и/или марганец и пиро- ипи поликислоту в свободном виде или в виде соли указанных металлов, полученном путем нанесения на носитель раствора, содержащего соли ука" занных металлов и пиро- или-поликислоту в свободном виде или в виде соли указанных металлов, и последующего кальцинирования и восстанавления.

Недостаток известного способа заключается в том, что вследствие низкой нагрузки на катализатор (объемная скорость я<идкости в час составляет не более 0,2 ч ) и недостаточной сте дц С 07 С 31/125, 29/141,В 01 J 23/86

2 (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ЭТИЛГЕКСАНОЛА (57) Использование: в основном органическом синтезе. Сущность изобретения: продукт - 2-этилгексанол Cgll+0, бромное число 0,018-0,055. Реагент

1: 2-этилгексеналь C lt< О. Реагент 2: водород. Условия реакции: при .120180 С и 16-80 бар на катализаторе, полученном путем нанесения на носитель(В <, Al<0>) раствора солей никеля, меди .и дихроматной соли щелочного металла и последующего кальцинирования и восстановления.

3 пени чистоты продукта гидрирования (бромное число составляет 0,1-0,13) экономичность жидкофазного гидрирования 2-этилгексеналя является неудовлетворительной.

Цель изобретения - повышение экономичности жидкофазного гидрирования

2-этилгексеналя.

Поставленная цель достигается способом получения 2-этилгексанола путем жидкофазного гидрирования 2-этилгексеналя при 120-180 С и давлении 1680 бар на катализаторе на основе никеля, меди и хрома, полученном путем нанесения на. носитель раствора солей указанных металлов и последующего кальцинирования и восстановления, который заключается в том, что процесс Qkl осуществляют на катализаторе, содержащем дополнительно щелочной металл, причем щелочной металл и хром введеHbl в катализатор через дихроматную соль щелочного металла.

3 1739

Пример 1. Для получения пропиточного раствора 37 г нитрита медил ЗН О, 057,2 г раствора нитрата никеля, содержащего .14i никеля, 5,7 r дихромата натрия 2Н<О и 1,4 г 653-ной азотной кислоты растворяют в воде.

После фильтрации добавляют воду с получением 4336 г раствора. Водный раствор солей металлов набрызгивают на 1899 г гранул двуокиси кремния при 98оС

Нагруженный солями металлов влажо ный носитель сушат при 110 С и кальцинируют при 350 С. Толщина активной краевой зоны составляет 0,24 мм. Катализатор содержит 0,3Ж меди, 4,5Ф никеля, 0,74 хрома и 0,034 натрия.

90 г катализатора подают в изотермический трубчатый peainop, где сначала его восстанавливают водородом при

200 С. Затем в реактор подают 1200 см жидкого исходного сырья состава, мас.l: 2-этилгексеналь 24,5, 2-этилгексеналь 1,62, 2-этилгексенол (0,01, 2-этилгексанол 73,3 и вода 0,58 и реакцию проводят при 150 С и давлении

40 бар. При этом жидкую реакционную смесь циркулируют через катализатор при нагрузке по поперечному сечению реактора, равной 36 мз/м2 ч. Водород подают в количестве 300 л/ч. Избыточный водород удаляют из реактора. В течение 6 ч наблюдают за скоростью образования 2-этилгексанола. Получают продукт состава, мас.4: 2-этилгек" санол 99,54, 2-этилгексеналь .(0,01, 2-этилгексаналь 0,06, 2-этилгексенол

0,04 и вода 0,34. При конверсии

99,9Ф нагрузка, т.е. объемная ско- < рость жидкости/ч, составляе 2,1 ч".

Бромное число 2- этилгексанола 0,054.

П р и и е р 2. Для получения пропиточного; раствора 137 г нитрата никеля "6Н, 199 r нитрата меди м 3Н О, 11, 2 r дихромата натрия12Н О и 2,8. r 65 -ной азотной кислоты растворяют в воде, взятой в количестве, обеспечивающем получение раствора солей металлов объемом 928 смз. Раствор наорызгивают на 1744 r гранул окиси алюминия при комнатной темпе-ратуре.

844

Кальцинирование после сушки проводят при 4506С. Активные компоненты кальцинированного катализатора гомогенно распределены в носителе. Катализатор содержит 3"ь меди, f,3 нике ля, 0,264 хрома и 0,114 натрия.

Этот катализатор используют для жидкофазного гидрирования в условиях примера 1 исходного сырья состава, мас.Ф: 2-этилгексеналь 23,5, 2-этилгексаналь 0,32, 2-этилгексенол

0,15, 2-этилгексанол 75,34 и вода

0,69. При этом получают продукт состава, мас.ь: 2-этилгексанол 99,29, l0

2-этилгексеналь 0 01 2-этилгексаФ у наль 0,07, 2-этилгексенол 0,03 и вода 0,61.

При конверсии 99,93 объемная скорость жидкости/ч составляет 3,3 ч

Бромное число 2-этилгексанола 0,04.

Пример 3. Аналогично примеру

2 приготовляют катализатор, содержа- щий 6,5о меди, 3,1о никеля, 0,6Ф хрома и 0,243 натрия, который исполь> зуют для жидкофазного гидрирования в условиях примера i исходного сырья состава, мас.3: 2-этилгексеналь 27,59, 2-этилгексаналь 0,21, 2-этилгексенол

0,06, 2-этилгексанол 71,29 и вода

0,85. При этом получают продукт состава, мас.Ф: 2-этилгексанол 99,39, 2-этилгексеналь (0,01, 2-этилгексаналь (0,01, 2-этилгексенол 0,04 и вода 0,57.

При конверсии 99,9Ф объемная скоЗО рость жидкости/ч составляет 6,8 ч 1 а бромное число 2-этилгексанола 0,018.

Пример 4„ Аналогично примеру, 1 приготовляют катализатор, содержащий 5,Q меди, 5,54 никеля, 2,5Â хроЗ5 ма и I,14 натрия, который используют для жидкофазного гидрирования в условиях примера 1 исходного сырья соста" ва, мас.4: 2-этилгексеналь 25,53, 2-этилгексаналь 0,71, 2-этилгексенол

40 0,03, 2-этилгексанол 73,17 и вода

0,56. При этом получают продукт состава, мас.Ф: 2-этилгексанол 99,63, 2-этилгексеналь <0,01, 2-этилгексаналь с.0,01, 2-этилгексенол 0,03 и

45 вода 0 3".

При конверсии 99,93 объемная скорость жидкости/ч составляет 2,2 ° ч а бромное число 2-этилгексанола 0,055.

Пример 5. Повторяют пример 1

5О с той разницей, что процесс проводят при 120 С и давлении 80 бар с использованием исходного сырья состава, мас.Ф: 2-этилгексеналь 21,53, 2-этилгексаналь 0,1, 2-этилгексенол (0,01, 55 2-этилгексанол 77,58 и вода 0,79. Пр этом получают продукт состава, мас. „"

2-этилгексанол 99,26, 2-этилгексеналь С0,01, 2-этилгексаналь С0,01, 2-этилгексенол (0,01 и вода 0,71.

1739844

При конверсии 99,9 объемная ско„- получают продукт состава, мас.ф: рость жидкости/ч составляет 2,1 ° ч . 2-этилгексанол 99,18, 2-этилгексеБромное число 2-этилгексанола <0,051 наль < 0,01, 2-этилгексаналь 0,03, Пример 6. Повторяют пример 1 2-этилгексенол <0,01 и вода 0,77. м

i 5 с тои разницеи, что процесс проводят При конверсии 99,9ь объемная ско при 120 С и давлении 16 бар с исполь- рость жидкости/ч составляет 2,1-ч . о зованием исходного сырья состава, Бромное число 2-этилгексанола <0,02 мас.4: 2-этилгексеналь 22,13, 2-этил гексаналь 0,09, 2-этилгексенол C 0,01 )0 Q p р м у л а и з о б р е т е н и я

2-этилгексанол 76,90 и вода 0,88.

При этом получают продукт состава, мас.В: 2-этилгексанола 99,55, 2-этилгексеналь (0,01, 2-этилгексаналь (О, 01, 2-этилгексенол (0, 01 и вода 0,62.

Составитель

Редактор 8.Данко Техред л.Олийнык Корректор И.Самборская

Заказ 2012 Тираж Подписное

РчИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина,)01

При конверсии 99,9Ф объемная скорость жидкости/ч составляет 2,1 ч

Бромное число 2-этилгексанола <0,1.

Пример 7. Повторяют пример 1 с той разницей, что процесс проводят

180 С и давлении 40 бар с использованием исходного сырья состава, мас.Ф:, 2-этилгексеналь 23,19, 2-этилгексаналь

О, 12, 2-этилгексенол <0,01, 2-этил- гексанол 75,86 и вода 0,82. При этом

Способ получения 2-этилгексанола путем жидкофазного гидрирования 2этилгексеналя при температуре 120180 С и давлении 16-80 бар на катализаторе на основе никеля, меди и хрома, полученном путем нанесения на носитель раствора солей указанных металлов и последующего кальцинирова"

2р ния и восстановления, о т л и ч аю шийся тем, что, с целью повышения экономичности процесса, последний осуществляют на катализаторе, содержащем дополнительно щелочной д металл, причем щелочной металл и хром введены в катализатор через дихроматную соль щелочного металла.