Способ получения водной дисперсии микрокапсул

 

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИН цц В 01 } 13/02

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К flATEHTY

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И OTHPblTHAM

ПРИ fHHT СССР!. (21) 4028 25/05 (22) 12,09.86 (31) 776.080 (32) 13,09.85 (33) !! (46) 15.06.92. hw. t" 22 (7!) Циба-Гейги АГ (СН) (72) Ханс Вальтер Хэсслин (DE), Майкл Дж. Хопкинсон (ЬВ) (53) 678.664(088.8) (56) Патент США }} 35775!5, кл. 424-32, опублик. 1980.

Патент США и 4417916, кл. 71-93, опублик. 1981.

Патент США Ю 4417916, кл, 71-93, опублик. 1983. (54) СПОСОЬ ПОЛУЧЕНИЯ ВОДНОЙ ДИСПЕР-.

СИИ М КРОКА11СУЛ (57) Изооретение относится к синтезу водных дисперсий микрокапсул, в составе которых содержатся несмеши-: вающиеся с водой пестициды. Изобретение позволяет повысить концентрацию микрокапсул в водной суспензии при одновременном повышении содер" жания пестицида в капсуле за:счет того, что диспергирование и переИзобретение касается способа получения микрокапсул с капсульной стенкой из полимочевины, которые . включают не смешивающееся с водой пестицидное активное вещество, путем реакции на границе раздела поверхнос„„Я „„1741602 А3

2 мешивание осуществляют в присутствии анионного диспергатора (АД) и неионного защитного коллоида мол,м.

10000 - 200000 (НЗК) при массовом соотношении АД и НЗК и/или неионного поверхностно-активного вещества от

1:1 до 1:!0. Использованные в изобретении полиизоцианата и полиамин берут в количестве 10- 354 от массы пестицида. Воду используют в количестве

30 - 503 от общего количества cyc" пензии микрокапсул. В соответствии с данным изобретением в качестве АД используют, соль продукта конденсации нафталинсульфокислоты с фенолсульфокислотой и формальдегидом, соль полистиролсульфоновой кислоты, а в качестве НЗК -. продукт взаимодействия этиленоксида и пропиленоксида с жирными спиртами, алкилфенолом, жирными кислотами, амидами жирных кислот и жирных аминов, блоксополимер этиленоксида и;пропиленоксида мол.м. 4500 и 16000, N,N,N,N— !

» тетраэтилендиамин, нонилфенолполигликолевый эфир, этоксилированный жирный спирт. 1 табл. тей водной дисперсии раствора полибд изоцианата в не смешивающемся с водой пестициде и водного раствора полиамина;

Известно получение микрокапсул путем реакции на границе раздела поповышении содержания пестицида в капсуле.

В соответствии с изобретением в качестве диспергирующих средств используют олигомеры и полимеры, а также поликонденсаты, которые содержат достаточное количество анионных групп, чтоЬы Ьыла оЬеспечена их водорастворимость. Подходящими анионными группами являются, например, сульфогруппы или карбоксильные груп- пы, причем полимеры с карбоксильными груйпами можно применять лишь при более высоком значении рК, предпочтительно больше 5. Количество анионных групп на молекулу полимера составляет как правило по меньшей мере

60ip количества мономерной единицы, участвующей в построении молекулы, Олигомеры и полимеры, которые содержат сульфогруппы, можно получать либо полимеризацией мономеров, содержащих сульфогруппы, либо сульфирова2У

35 нием соответствующих олигомеров или . полимеров. Полимеры, которые содержат карбоксильные группы, можно получать омылением полиакрилатов или полиметилакрилатов, при этом степень омыления должна составлять по меньшей мере 60, В частности, в качестве анионных диспергирующих средств пригодны сульфированные полимеры и продукты конденсации ароматических сульфокислот с Формальдегидом, Типичными анионными диспергирующими средствами являются:

А. Соли полистиролсульфокислот, в частности соли щелочных, щелочноземельных металлов и соли аммония, а также соли органических аминов, кото" рыем могут быть получены полимери.зацией стиролсульфокислот или их солей или сульфированием полистирола и последующей нейтрализацией соответствующим основанием, причем в случае сульфирования полистирола степень сульфирования составляет по меньшей мере 603.

В. Соли поливинилсульфокислот, в частности соли щелочных, щелочноземельных металлов и аммония, а также соли органических аминов, которые могут быть получены полимеризацией винилсульфокислот или их солей, С. Соли продуктов конденсации нафталинсульфокислот, в частности нафта-. лин-2-сульфокислоты, с формальдегидом, в частности с солями щелочных,,щелоч«

3 > 741602 верхностей в дисперсии, . когда один из компонентов, необходимых для об" разования капсульной стенки, растворен в дисперсной фазе, à другой в сплошной фазе. Этот способ осуществляют таким оЬразом, что сначала раствор первого, необходимого для обра" зования капсульной стенки- реакционноспосоЬного компонента, диспергируют 1О в сплошной фазе и затем добавляют раствор второго реакционноспособного компонента в среде, образующей сплош- ную фазу. При этом рекомендуют для дисперсии не смешивающейся с водой органической Фазы в сплошной водной фазе применять неионные защитные коллоиды„ как поливиниловый спирт, желатин и метилцеллюлоза.

Известен способ получения суспен- Щ зии. микрокапсул с капсульной .стенкой из полимочевины, содержащей гер.бицидное активное вещество. Способ осуществляют .таким образом, что раствор полиметиленполифенилизоцианата в гербицидном активном веществе диспергируют в воде и дисперсию непосредственно после этого вводят в реакцию водного раствора полиамина.

В качестве диспергирующего средства применяют соли лигнинсульфокислоты.

Существенный недостаток известных способов состоит в том, что при применении диспергирующих средств после добавления второго реакционноепособного компонента наступает, сильное увеличение вязкости, которая сильно снижает перемешиваемость смеси. Особенно это проявляется, когда количество активного вещества дисперсной фазь1, состоящей из изоциайата и в соответствующем случае растворителя, является высоким и составляет, например, 50 мас.Ф и более. В результате снижения перемешиваемости на процесс реакции оказывается отрицательное влияние, и это приводит к замед" ленному и неполному взаимодействию обоих реакционных компонентов. В результате полученная суспензия микрокапсулы в водной. Фазе содержит еще непрореагирЬвавший полиамин и не прореагировавший в капсуле полиизоцианат. Это нежелательно, s частности, при прямом дальнейшем применении полученной капсульной дисперсии.

Целью изобретения является по- . вь1шение концентрации микрокапсул в водной дисперсии при одновременном

1 ноземельных металлов и солями аммо" ния, а также их соли.

D, Соли продуктов конденсации нафталинсульфокислот с Фенолсульфо кислотами и Формальдегидом, в частности соли щелочных и щелочноземельных металлов и соли аммония, а также соли, полученные с органйческими. аминами.

E. Соли лигнинсульфокислот, в частности соли натрия, калия, магния, .кальция или аммония..

Предпочтительными анионными. дис пергирующими средствами являются соли полистиролсульфокислот (тип А), соли продуктов конденсации нафталинсульфокислот с формальдегидом (тип С) и особенно продукты конденсации нафталинсульфокислот с Фенолсульфокис" лотами и формальдегидом (тип О), Особенно предпочтительйы в качест". ве анионных диспергирующих средств. продукты конденсации нафтапинсуль" фокислот с фенолсульфокислотами.и формальдегидом типа D. Они могут быть получены следующим образом. Нафталин при 120 - 130 С сначала концент рированной серной кислотой и/или олеумом переводят в нафталинсульфокислоту, непосредственно после этого в реакционную смесь добавляют Фенол и. сначала подвергают взаимодействию при 120 - 130 С, а затем в вакууме отделяют реакционную воду при 150 "

1 0 C и продукт реакции посне охлаждения до 90 - 100 C конденсируют с

Формальдегидом, после чего нейтралйзуют до рН 6 - 7, испаряют досуха и остаток гранулируют. Таким образом получают водорастворимый анионный диспергатор (диспергатор A) в виде гранулята со средним весом 60008000 -.

При сульфировании .нафталина при указанных условиях предпочтительно образуется нафталин-2-сульфокислоты наряду с небольшим количеством нафталиндисульфокислоты. После добавления фенола, в частности при последующем нагревании до 150 - 170 С, наряду с фенолсульфокислотой в значительной степени образуются также сульфоны, как 4,4 -дегидроксидифенилсульфон и

1 . 4" гидроксифенилнафталилсульфон. Поэ" . тому при последующей конденсации с формальдегидом получаетея полимер, мономерные составные части которого— нафталин и фенол частично. связаны

741602 6 через метиленовые группы и частичйо

1 через сульфогруппы.. При получении диспергатора. А можно использовать ! нафталин, фенол, серную кислоту, формальдегид и основание в мольном соотношении 1:0,5 - 1:2 - 2,5:0,4

0,8:2 - 3. Предпочтительным молярным соотношением. нафталин : фвнол :

10 серная кислота : формальдегид : основание является 1:9,7:2.0,5:2, причем в качестве основания предпочтительно применять гидроокись нат15 рия. Выгодно, чтобы. серная кислота была смесью концентрированной серной. кислоты и олеума,.причем количество свободного SOg в олеуме эквивалентно, по меньшей мере количеству воды в концентрированной серной кислоте, так что при смешивании концентрированной серной кислоты и олвума получается по меньшей мере 1ООЖ"ная серная кислота. Формальдегид используют предпочтительно в виде водного раствора, например в виде 373"ного. водного раствора. Дистил пятианое отделение реакционной воды выгодно проводить при давлении 10 - 50 бар.

В качестве неионного защитного

З0 коллоида следует иметь в. виду обычные водорастворимые полимеры, мол. вес которых как правило составляет

10000-200000. При этой через молекулярный вес применяемого соответст"

3$ вующего водорастворимого полимера можно оказывать влияние на средний диаметр образовавшихся капсул. При. менение водорастворимых полимеров.с более низким молекулярным весом

4О приводит к более низкой вязкости реакционной смеси и таким образом к, образованию больших капсул, в то время как применение водораствориМых полимеров с более еысоким молекуляр ным весом приводит к большей вязкости реакционной смеси и, таким образом к . образованию капсул с меньшим диаметром, Подходящими водорастворимыми

50 полимерами являются,: например, поли" виниловый спирт, поливинилметиповый эфир, поливинилпироолидон, гидрокси" этилцеллюлоза, гидроксипропилцеллюлоза, метилцеллюлоза. (степень замещения 1,5 - 2), гидроксизтилметил целлюлоза, гидроксипропилметилцел" люлоза, поли(2-гидроксиэтил)метакрилат, .поли-(2-(2-гидроксиэтокси)-этил. (метакрилат,. полиэтиленоксид) поли- .

Q-0fCH,-CH2 p$H 2)в

3 где Rg - С -С г -алкил и -1-3

"! Ф

1 и< 2- О.

Предпочтительными значениями и являются октил и нонил. Продукты этого типа в торговле известны-под названиями Anrarox (GAP), ТКТТОИЧ(ATLOX®

4991 (ХС?), АККОРАРИ, ETNJLAN©

К -фенилэтилфенолполигликолевый эфир формулы

s i о сн;сн;о@ сн, 3$ где го — 1 - 3

Ф

1 а,- 5- 40.

ЗО Эти продукты можно назвать также этоксилированными стрилифенолами.

1..

Продукты такого типу,.называются

ШИУ"1 2З ВОРВОРНОКЧ;Я ®-.

Полиэтоксиэтиловые эфиры жирных

И .кисло

О

1!

R -С-0$CHg-СНН-О 1- Н

3 @4 где R - C8-С -алкил или С,-Cn". алкенил;

n+2- Я.

Этй продукты, в частности, полу" ) чаются из лауриновой кислоты, олеиновой и стеариновой. В торговле @ таки продукты называются НОВХЗОЬ, ижФУ(сц.

5Q Сорбитан-полиэтиленгликолевый г эфир эфира жирной кислоты формулы

1741 8 оксиэтилен) и полиаллиловый спирт . (полиглицидол).

Предпочтительным неионогенным защитным коллоидом (H3K) являетоя поливиниловый спирт. Особенно подходящими являются поливиниловые спирты с вязкостью 18 - 40 П (измерено в

44-ном водном растворе при 20 С), которые получают омылением поливинлацетата, причем степень омыления составляет по меньшей иере 601, однако предпочтительно.80 - 953. Подходящими продуктами такого типа являются N0MXOL

В качестве неионогенных поверхностно-активных веществ используют также неионогенные водорастворимые полимеры водорастворимые полимеры с мол.вес.. менее 20000, предпочтительно менее 5000, Особенно подходящими неионогенными поверхностно-активными веществами такого типа являются про" дукты взаимодействия этиленоксида или комбинированного взаимодействия этиленоксида и пропиленоксида с жирными спиртами, алкипфенолами, жирными кислотами, .эфирными жирных кислот полигыдроксисоединений, амидами жирных кислот и жирными аминами, причем число единиц этиленоксида и пропиленоксида может меняться в широких пределах,, Как правило количество единиц этиленоксида. или этиленоксид/

/пропиленоксида лежит в интервале от 1 до 200, предпочтительно 5 " 100 и. особенно предпочтительно 8 - 40.

Подходящими: неионогенными поверхност" но-активными веществами являются, например, следующие.

Алкилполиэтиленгликолевый эфир

Формулы н,-о Тон -сн -о „, н где К 1 СВ + <0 алкил В n = 2-100.

Продукты этого типа обозн чаются

ВНЯВ 1 ВТНЛ> А1 Д CD, NTNJ GENA . РОЬ С, GENAPOL О, GENAPOL S.

Алкилфенолполиэтиленгликолевый .эфир Формулы.

HQ-CH 1- P-CH-CH-0- СН;СНр-О -H

0 н с сн-сн-сн;о-с= в

I

О Г СН -СН1-О Р,Н

Триглицерид-полиэтиленгликолевый эфир формулы

СН;0-С-В о

СН -0-С-R о

СН вЂ” 0-С вЂ” R

2 7 где R » R и Rg остаток Формулы о сн;снго3„- н

1 И

Еснд;сн-сн-сн;сн сн сн, мулы

НЗ

1 I нто-CH)-сннцо-снт-cHg)g (сн2снг ОЦсн-снгО)цн снь . Чснд н, . Сн»

H(o-сн;сн Ro-сн2-сн,)„ (сн;сн;ОДЫ;сн;о)„-н

< где R4 - C8-С -алкилу

x»у и з : равны 1 - 50, причем сумма х+у+г составляет 20 - 150., .В качестве кислотного остатка К4 .следует иметь в виде, в .частности, остатки лауриновой, стеариновой, паль митиновой и олеиновой кислот. Такие продукты называются также полисорба-. ты и известны под названием TWEEN (ХС?) . где R> и R< независимо друг от друга означают также С8»Czалкил или Св-С „-алкенйЛ» причем и 3 — 100.

В качестве кислотного остатка

R+O- и К СО - с С -.Сдо-алкильной и

С8-Са -алкенильной гру ой ос бенно. следует иметь в виду остатки лаури новой, пальмитиновой, стеариновой и

1741602 l0 олеиновой кислот. Предпочтительным представителем этого типа поверхностно-активных веществ является этоксилированное касторовое масло. Такие продукты известны под названиями

КМЦ1.ВОЬЕд

Полиэтилоксиэтиламиды жирных кис" лот формулы о (CH;cH;oP н и

e, -c-и, (снгсн;о н где 8" 8ge» 8 зо

С С -anKHjl. Csct -aBKeH.HA»

О, — ю — соответственно 1 .- 25 .

Ш6 у . В качестве кислотного остатка

R СО следует иметь в виду предпочтительно

20 остатки лауриновой, - олеиновой, пальмитиновой и стеарийовой кислот. Продукты такого типа извест под наз: ваниями АИПЮХ6 КТЦОИП) „

N-полиэтоксиэтиламины формулы . (сн;снг-о3-„н

8 (СНг-СН»-ОР Н

30 9 8 8-алкил- или С С 9 нил» пв " соответственно. 1 - 15.

Особенное пригодны продукты отщепляющиеся от жирных аминов таких, как кокосовый жирный. амин, олеиламин, стеариламин и амин. животного жира .

Такие продукты известны в продаже под названием, .например, GERAHIN (Uoechit). N,N N й.-тетра(полиэток4 сиполипроксиэтмл)-этилендиамины фор- где х и у - соответственно 2 -.50 и сумма х + у::составляет . соответственно 4 - ЙВ.

Продукты такого типа известняка ,. торговлепод названием ТЕККОКН и

;: TETRUNXC (BASF Иувпйос1е Со р)

Алкил-(полиэтиленгликоль)-полй пропиленгликолевые эфиры формулы сН, 1

„,»» -ogcH; cH;o cH-cHz-О3 — (сн;сн;оЦ,Н

1607 12 валентного спирта присоединятся соответственно число молей диизоцианата, соответствующее количеству гидроксильных групп соответствующего спирта. Таким образом, несколько молекул диизоцианата связываются. че--. рез уретановые группы с многовалентным спиртом при образовании высокоЯ молекулярных полиизоцианатов. Особенно пригодный продукт такого типа может быть получен в результате взаи- модействия 3 моль толуилендиизоцианата с 1 моль 2"этилглицерина (1,1-бисметилолпропанола) (DESMODUA). Другие подходящие продукты получают в результате присоединения гексамети" лендиизоцианата или изофорондииэоцианата к этиленгликолю или глицерину.

Ю Предпочтительными полииэоцианатами являются дифенилметан-4,4 -дииэоцианат и полиметиленполифенилиэоцианат.

Названные ди-, триизоцианаты можно применять самостоятельно или в ви"

gS- де смеси двух или нескольких таких изоцианатов.

В качестве полиаминов следует по" нимать как правило такие соединения, которые содержат две или больше амищ ногруппы.в молекуле, причем эти амино" (группы могут быть связаны с алифатическим и ароматическим основным скелетом. Подходящими алифатическими диаминами являются, напрцмер, М, M33 диамины формулы 1 P .СН23g g где

n - целое число 2 " 6. В качестве примеров таких диаминов можно назвать этилендиамин, пропилеи-1,3-диамин, тетраметилендиамин, пентаметилендиамин .и гексаметилендиамин, Другими предпочтительными али» фатическими диаминами являются

1 полиэтиленимины формулы

Н >-LCH -СН -N11)„-Н где ..n - целое чйсло 2 - 5. В качестве примеров таких полиэтилениминов следует. назвать диэтилентриамин, триэтилентетрамин, тетраэтиленпентамин, пентаэтиленгексамин.

Другими подходящими алифатическими полиаминами являются диоксаалкан0L 14-диамины, как 4,9-диоксадодекан1,12-диамин формулы где Кц - водород

СВ"0 . "алкил или С>-С -алкенил; и и n - соответственно 2 -- 200 и

И и 1д 10 - 80, а в сумме п +п,о+и„, составляет 15450, Особенно пригодны продукты такого типа, которые в торговце известны под названием PLURONId (BASF) и представляют собой блок"сополимеры поли" этиленоксида и полипропиленоксида (Рф = и).

Предпочтительными неионогенными поверхностно.-активными веществами являются блок"сополимеры .этиленоксида и пропиленоксида /PLURONICb /,, "ю 1 1 -тетра (полиэтоксиполипропоксиэтил)-этилендиамины (TETRONI C нонилфенолполигликолевые эфиры с 10

20 этиленоксидными единицами, алкил" полиэтиленгликолевые эфиры, которые отщепляются от жирных спиртов (GENA 0М H -полиэтоксиалкиламинь, КоТо рые отщепляются от жирных аминов (GENAMN).;Особенно предпочтительны" ми неионогенными поверхностно-активными веществами являются блок-сополимеры этиленоксида и пропиленокоида (гц3коихсФ5 .

Под полиизоцианатами следует понимать такие соединения, которые со« держат две и более иэоцианатные груп" пы в молекуле, Предпочтительны дии триизоцианаты, причем иэоцианатные группы могут быть связаны с алифатическим или ароматическим основным скелетом. Примерами таких подходящих алифатических диизоцианатов являются тетраметилендиизоцианат, пентаметилендииэоцианат и гексаметилендиизоцианат„ Подходящими ароматическими изоцианатами являются толуилендииэо"

: цианат. (ТДИ, смесь 2;4- и 2,6-изоме : ров), дифенилмдтан-4,4 -диизоцианат/

/МДИ, DESMODU ) > попиметиленрлифенилизоцианат (NONDU, PAPI

РАРФ135), 2,4,4 -дифениловый эфир

l трииэоцианата, 3,3 -диметил-4,4 дифенилдиизоцианат, 3,3 -диметокси4,4 "дифенилдииэоцианат 1 1,5-нафтилендиизоцианат и 4,4 „4 -трифенилметантриизоцианат, Другим пригодным диизоцианатом является изофорондиизо" цианат. Кроме того, пригодными яв"ляются продукты присоединения диизоцианатов к многовалентным спиртам; как этиленгликоль, глицерин и триме ; тилолпропан, причем в молекуле многоohio-(снД -o-(снД -ogco,g -нн

Подходящими ароматическими полиаминами являются, например, 1,3-фе; нилендиамин, 2,4-толуилендиамин, 4,4 -диаминодифенилметан,. 1,5-диамиI»

13,17 нонафталин, 1,3,5-триаминобензол„

2,4,6-триаминотолуол, 1,3,6-триаминонафталин, 2,4,4 -триаминодифениловый эфир; 3,4,5-триамино",1,2,4-триазол, и 1,4,5,8-тетраминоантрахинон. Те из названных полиаминов, который не растворимы или .недостаточно раство" . римы в воде; можно использовать в виде гидрохлоридов.

Кроме. того, пригодны полиамины, которые наряду с аминогруппами со-. держат сульфогруппы или карбоксиль."

we группы. Примерами таких полиами-, нов 1,4-фенилендиаминсульфокислота, 4,4 "диаминодифенил-2тсульфокислота

1 или диаминомонокарбоновые кислоты, йак орнитин и лизин.

Названные полиамины можно .использовать самостоятельно или в виде смеси двух или нескольких полиаминов.

В качестве пестицидов,. которые могут быть приготовлены в соответствии с изобретением, следует иметь ввиду такие, которые не растворимы в воде, но стабильны в ней, лри ком« натной температуре являются жидкими веществами или имеют т,пл„ < 60 С или такие, которые растворимы в органическом растворителе, не смешивающемся с водой; инертны по отношение к изоцианатам; обладают растворимостью полииЛоцианатов названного типа,, В качестве не смешивающихся с .во дой растворителей, в которых могут . растворяться пестициды, следует иметь в: виде алифатические и ароматические углеводороды, как гексан, циклогексан бензол, толуол, ксилол, минеральные масла или керосин. Кроме того, пригодны циклогексаном, а также галоге нированные углеводороды, как метилен-.

° хлорид, хлороформ, четыреххлористый углерод, хлорбензол и с-дихлорбензол.

Кроме того, пригодны смеси одно- или многократно алкилированных ароматических соединений, как например, соединения, известные в торговле под названием (SHELLSOL®), . По изобретению могут быть получены пестицидные активные вещества самого различного типа, например, гербициды, регуляторы роста растений, инсектициды, акарициды, нематициды, эктопаразитициды, которые имеют различную химическую структу« ру и могут принадлежать к различным. классам соединений. Классы веществ, у которым могут принадлежать пести-,42602 14 цидные активные вещества, которые могут быть получены по изобретению, следующие: S-триамичы, мочевины, галогенацетанилиды, производные дифениловых эфиров, производные феноксипропионовых кислот, динитроанилины, ацилаланины, производные триазо" ла, карбаматы, эфиры фосфорной кис1 лоты, пиретроиды, эфиры бензойной кислоты, полициклические галогенуглеводороды; формамидины,к дцгидро1,3-диазол-2-илилен-анилины. Далее приведены примеры наиболее применимых соединений названных классон соединений.

S-триазины: атрацин.. пропацин, .тербутилацин, аметрин, аципротрин, десметрин, дипронатрйн, прометрин, тербутрин, .секбуметон, тербуметрон.

Мочевины: хлорбруметон, хлороксурьн, хлортолурон, фторметурон, метобромурон, тиазафлурон.

Галогенацетанилиды: диметахлор, метолахлор, претылахлор, 2-хлор-И-(1-метил-.2-метоксиэтил)-ацет-2,6-ксилидид, алахлор, бутахлор, диэтатил" этил, пропахлор.

Производные дйфениловых эфиров: бифенокс, дихлорформетил, 4(4-пентин-2-илокси)-дифениловый эфир.

Производные .феноксипропионовой кислоты: флуацифон.

Динитроанилины: бутралин, эталфлуралин, Флухлоралин,. изопропалин, пендиметалин, профлуралин, трифлуралин. ю

Ацилаланины: флуралаккл, металак сил, бензоилпроп-этил, флампроп-ме40 тил., Производные триазола: атаконаз22л, пропиконазол, 1-(2-(2,4-дихлорфенл}пент-1-ил -1Н-1,2,4-триазол, .триадиме-.

Фон.

Карбаиаты; диоксакарб, фуратиокарб, алдикарб, беномил, 2»фтор-бутилфенл" метилкарбамат, этйофенкарб, изопрокарб, пропоксур, карбетамид, бутилат, ди-аллат, ЕРТС, молинат, тиобенкарб, три-аллат, вернолат,.

Эфиры фосфорной кислоты: пиперофос, анилофос, бутамифос, азаметифос, хлорфенвинфос, дихлорфос, диазинон, метидатион, азинфос-фетил; азинфос-этил, хлорпирифоа, .хлортиофос, кротоксифос,. цианофос, деметон, I диалифос, диметоаты, дисульфотон, этримфос, фамфур, флузулфотион, Флу1

17" тион, фонофос, формотион, гептенофос, изофенос, изоксатион, малитион, ме" фосфолан, мевинфос, налед, оксидиметон-.метил; оксидепрофос, паратиоя, фоксим, пиримифос-метил, пр рфенофос, пролафос, пропетамфос, протиофос, куиналфос, сулпрофос, фемефос, тербуфос, тиазофос, трихлоронаты, фенамипос, иаазофос, В-бензил-о,.о-диизо" пропилфосфоротиоат, эдинфос, пиразо.Фос о

Пиретроиды: аллетрин,;биоаллетрин, биоресметрин, цихалотрин циперметрин, делтаметрин, Фенпропатрин, фенаалераты, флуцитринаты, флувалинаты, перматрин, пиретрины, равметрин, тетраметрин, тралометрин.

Эфиры бенэойной кислоты: бромпро. пилат, хлорбензилат, хлорпропилат.

Полициклические галогенсодержащие углеводороды: альдрин, эндосульфан.

Формамидины: хлордимеформ. . Дигидро-1,3-тиазол-2-илилен-алинины: N"(2.,3-дигидро.-3"метил"1,3-,тиа" эол-2-илиден)-2,4-. ксилидин.

Другие соединения: метопрен, кинопрен; Флупропиморф, тридеморф.; бромоксинил; кримидины, бупириманы; сетсВсидим, хлорфенпроп-метил; кар" боксам;: бутиобаты, амитрац; дикофол; оксадиазон; прохлораз, пропаргиты; дикамба,.камфехлор; хлорфензон, -, Иикрокапсулы могут содержать пес" . тицидные активные вещества как са..мостоятельные соединения, так.и в виде комбинации двух или более пести» цидных активных веществ.

Способ получения микрокапсул выгоддно проводить, таким образом, что . сначала. растворяют анионный диспер гатор и неионогенный защитный кол. лоид и/или неионогенное. поверхностно-активное вещество в воде и .не" посредственно после этого добавляют раствор одного или нескольких полииэоцианатов названного типа в одном .или нескольких пестицидных активных веществах или.:в растворе одного или нескольких этих активных веществ в не смешивающемся о водок растворителе и интенсивно перемешивают до получения гомогенной суспензии. Затем добавляют при дальнейшем перемешива" нии один или. несколько полиаминов типа и перемешивают смесь до пол-: ного взаимодействия полиамина с изо" цианатом. Полиамины предпочтительно добавлять в виде водного раствора.

1602 .Способ можно проводить при комнатной температуре или при несколько повышенной температуре. Подходящие температуры лежат в интервале от 10 до 75 С. Предпочтительно проводить способ в температурном интервале от 20 до 4 С ъ .

Время реакции .полиизоцианата с

10 полиамином составляет как правило

2 - 30 мин. Соответствующую степень взаимодействия и конец реакции можно установить титрованием свободного. амина, находящегося в водной фазе..

13 Компоненты, необходимые для образования стенок капсулы, могут быть использованы как правило в количестве 2,5 - 30 мас.Ф, предпочтительно

5 - 20 масД, считая на материал, который капсулируется, причем капсулирующийся материал может состоять из активного вещества или смеси двух или нескольких активных веществ или из раствора активного вещества или смеси двух или нескольких активных. веществ в не смешивающемся с водой растворителе. Применяемое а отдельном случае количество компонентов, необходимых для образования капсуль30 ной стенки в первую очередь зависит от толщины стенки оЬразующейся капсулы и, кроме того, от Величины капсулы.

По изобретению могут быть получены водные дисперсии микрокапсул, которые содержат в 1 л 100 - 700 r микрокапсул, Предпочтительно они содержат в, получаемой дисперсии 400 - 600 r микрокапсул в 1 л. Дисперсии микро,Е капсул сразу же готовы к потреблению.

Одйако их можно стабилизировать для транспортировки и хранения различными добавками, например добавками поверхностно-активных веществ, эагусти«» телей, антивспенивателей и антифризами.

Однако можно также отделить микрокапсулы фильтрацией или центрифугированием и яябо высушить, либо снова . я перевести в дисперсию. Иикрокапсулы, выделенные из дисперсии и высушенные, представляют собой струящийся порошок, который может храниться практически неограниченное время.

В результате одновременного приме>> нения внионного диспергатора и неионогенного защитного коллоида и/или неионогенного поверхностно-активного вещества уже при диспергировании

В примерах указаны применяемые торговые названия и другие обозначе" ния для следующих продуктов: изазофос (0,0-диэтил"0" (5-хлор-1-изопропил-1, 2,4-триазол"3-.ил)-тиофосфат.; пропиканаэол (1-/2-(2,4-дихлорфенйл4-пропил-1,.3-диоксолан-2-илиетил/,- 1,4-1,2,4-триазол; Ы-хлорацетил-0(2-метокси-1-метилэтил)-2,6-диметил анилин; хлорфенвинфос (0,0-диэтил0-/2-.хлор-1-(2,4-дихлорфенил)-винил/" фосфат. N-хлорацетил-Н-(2-метокси- .

1-метилэтил)-2,6-диметиланилин; ме» толахлор (N-хлорацетил-М-(2-метокси1

1-иетилэтил)-2-этик+ иетиланилин; диазинон (0,0-диэтил-0-(2-изопропил-иетилпирииидин-4-ил)-тиофоефат; фуратиокарт (бутил-2,3-дигидро-2;2-.. диметилбензофуран-7-ил-N,N -диметил-, " и ..NfN -тиодикарбамат); М-(2,3-дигид:

: ро-3-метил-1,.3-тиазол-2-илиден)-2,4ксялидин;-.профенофос (О"этил-0-(2» хлор-4-броифенил)-S-пропилтиофосфат);.

ИДИ-рюфенилметан-4,4 -диизоцианат.

ГУЩА"гексаиетйлендиамин.

Диспергатор А представляет собой конденсат нафталинсульфокислоты/фе". нолсульфокислоты и формальдегида.

° 1

17 17 раствора пояиизоцианата в пестицидном активном веществе снижается сильное увеличение вязкости, которое имеет место, в частности, при фименении одного анионного диспергатора.

В результате облегчается. не только проведение способа, à )остигается одновременно более быстрое и полное взаимодействие полиизоцианата и по-.

- лиаиина, в результате мего предот.вращается образование побочных продуктов. Снижение вязкости реакционной смеси в результате приводит, кроме того, при одинаковой силе сдвига (Scherkraft) к получению: более тонкой дисперсии и таким образом к, уменьшению диаметра пьлучаемых капсул.-Получаемые в соответствии r. изобретением капсульные эмульсии яв-. ляются стабильными и в течение длительного времени хранения не показывают образования сыворотки или осадка, Получаемые дисперсии микрокапсул .hpoHBhRoT прй подходящем выборе типа и количества анионного и неанионного диспергатора тиксотропные свойства, и поэтому. их можно перевести встряхиванием. или переиешивэнием в жидко» . текучее состояние.

41602

Эта смесь представляет собой анионный. диспергатор.

Эксперименты проводят с использованием мешалки с большими сдвиговыми усилиями с целью получения ИДИ с активным компонентом в воде. При меньшей скорости йереиешивания используют обычную четырехлопастную !

О мешалку.

П р и и е р;1. 99,4. r.äèàçèíoíà (технического качестваj смешивают с 12„4 ИДИ. Эту смесь добавляют к перемешанному раствору из 1,6 г лигнинсульфоната натрия в 45 г-, деиониэированной воды при 19500. о6./иин. ,Полученная такии йутвм.суспензия является вязкой. Через 1. мин скорость перемешивания уменьшают и к содержимому добавляют $ 1,:r 40ь-ного водного раствора ГИДА, Яереиешиаание продолжают при низкой скорости. Через . 1 мин после добавжйия ГИДА смесь больше нельзя перемешивать,:через

2% 2 мин ее нельзя,,вать и через

5 мин смесь затвердевает и становится как сгусток.

П р и и е р 2.. 99,4 г диаэинона (технического качества) сиешивают

30 с 12,4. r мДИ. Эту смесь добавляют к перемешанному раствору из 1,6 г

Pluronic F 08 и 1,Ь г лигнинсульфоната натрия при скорости вращения

15000 ob./ìèí. Полученную таким пу тем дисперсию иожно подвергать пере" иешиванию. Через 1,иин скорость пе ремешивания уменьшают и к содержииоиу добавляют 5, 1 г "403"нбго водного раствора ГИДА; Перемешивание продолжают при низкой скорости. Полученная такии образом дисперсия обладает постоянной низкой вязкостью. Через

3 дня измеряют вязкость и находят ее равной 1000 мйа;с. й:.р и и е р:. 3. (для сравнения.).

99,4 г. диазинона (техническою о качества) смешивают с 7;8 ИДИ. Эту смесь добавляют к переиешанному раствору 1,6 г диспергатора В в 45.г де ионизированной воды при скорости

10000 об./мин. Полученная таким образои дисперсия. имеет низкую вязкость.

Через 1 мин скорость перемеямвания .уменьшают и к содержийому добавляют

3,25 г 404-ного водного раствора

ГЙДА. Переиешивание продолжают при

:-низкой скорости. Сразу после добавления ГИДА суспензия загустевает и через- ? иин ее bcmiira нельзя пере l9 1741602 20 мешивать, а через 5 мин ее нельзя 35 7 г деионизированной воды при ско сли ват ь 4 рости вращения 19800 об./мин. Полу" р и м е р 4 9" 4 г диаэинона ченная таким путем дисперсия является (технический аорт) смешивают с 7,8 г, > вязкой. Через р

Че ез 1 мин скорость перемеМДИ. Эту смесь добавляют к перемешан- шивания уменьшают и к содержимому доному раствору 1, r uranic

1,6 Р1 . Р 108 бавляют 10,4 г 403 ного водного раст и

1,6 r диспергатора при о .

А 10000 б / вора ГМДА.,Перемешивание еще продол" жают при низкой скорости. Дисперсию

/мин. Полученная таким образом смесь

Ч Рез 10 можно пеРемешивать в течение 15 с, обладает низкой вязкостью . ерез

1 шивания умень- ерез 30 с она загустевает, через мин скорость перемешивания уменьшают и к содержимому до авляют у добавляют 3 25 г 1 мин она слабо перемешивается и

4)i-ного водного раствора ГИДА. Пере- ерез 2 мин ее уже нельзя перемешиHel!3MBBHMe продолжают при низкой ско» вать. Через 5 мин смесь превращается рости.,Полученная таким образом сус- 15 в сгусток. пензия, обладает низкой вязкостью.. р и м е р 8. 82,8 г метолахлоЧереэ 60 - 90 мин наблюдается эффект Ра (технический сорт) смешивают с незначительного загустения (вязкость 25,1 г МДИ. Эту смесь добавляют к

700 - l000 мПа с). перемешанному раствору 1,6 г Р1цгоВяэкость измеренная через 24 ч, 20 nic - 108 и l,á г лигнинсульфоната составляет,1000 Мпа с . натрия а 34,1 г деионизированной воПример 5 (для сравнения). . ды при скорости вращения 18000 об./

82,8 метолахлора (технический сорт) /мин. Полученная таким путем диспер" смешивают с 14,6 г МДИ, Эту смесь сия является вязкой. Через 1 мин скодобавляют к перемешанному раствору 2 рость перемешивания уменьшают и к из 1,.6 г диспергатора А в 45,9 г содержимому добавляют 10,4 г 403-нодеиониэированной воды при 19600 об./ го водного раствора ГМДА. Полученная таким способом дисперсия обладает

/ 4

Полученная таким путем дисперсия низкой вязкостью, и ее можно хорошо обладает низкой вязкостью. Через 30 пеРемешивать через 3, 10 и 20 мин. мин скорость перемешивания умень- Вязкость, измеренная через 5 днеи, шают и к содержимому добавляют 6,! г составляет 1680 мПа ° с.

404-ного водного раствора ГИДА. Пере" Средний диаметр полученных микромешивание все еще продолжают при капсул, содержание диаэинона или метолахлора, содержание полимера и

Суспензия сразу становится вязкой внешние признаки и поведение полуи превращается в сгусток. Через: ченных смесей представлены в табли3 мин смесь больше нельзя перемеши це, . Пример 9. В 2-литровом бехеа 4

Пример -6. 82,8 г метолахло- ровском сосуде диспергируют раствор . Ра (технический сорт) смешивают с 360 г N-хлорацетил-N-(1-метил-214,6 r МДИ. Эту смесь добавляют к метоксиэтил)-2,6-диметиланилина и перемешанному раствору иэ 1,6 г . 70,8 r дифенилметан-4,4 -диизоциана«

P).urania F 108 и 1,6 г диспергатора А та в 353 r SHELLSO!. АВ при применев 44,3 r деиониэированной воды при 4> нии скоростной мешалки в растворе® .

15000 об./мин. Полученная таким пу- 15 г диспергатора А и 15 г NavIOL тем дисперсия обладает низко" вяэ- l8 — 88 (в виде 103-ного водного костью. Через 1 мин скорость переме- раствора) в 360 г воды при 27 - 33 С. шивания уменьшают и к содержимому Приблизительно через 1 мин при даль" добавляют 6,1 г 404-ного. водного g0 нейшем перемешивании добавляют раствора ГИДА. Полученная таким пу- 30,8 r гексаметилендиамина (в виде тем суспензия имеет постоянную низ" 403-xpro водного раствора), причем кую вязкость, которая через 24 ч сос- температура поднимается приблизитель" тавляет 370 мПа- с, но до 40ОС. После добавления гексаПример 7 (согласно прототипу). метцлендиамина продолжают перемеши55

82 8 метолахлора (технический сорт) вать медленно еще час, при этом

4 смешивают с 25,1 г МДИ. Эту смесь до- температура реакционнои смеси опусбавляют к перемешанному раствору кается до комнатной температуры. Об1,6 г лигнинсульфоната натрия в рг зова вшуюся дисперсию стабилизируют

21 17 добавлением 15 r PIURONIC®F-108.

Получают дисперсию микрокапсул с диаметром капсул 2 - 20 мм и вязкос. тью 50 сП. Содержание активного ве" щества в дисперсию 25 вес.3. Содер" жание полимера в расчете на активное вещество 28,3 вес.Ф.

Пример 10. Раствор 37 3 г

1 дифенилметан-4,4 -диизоцианата в

:480 r метолахлора диспергируют при применении скоростной мешалки в растворе 7, r диспергатора А и 7;5 r

M0wI0L@ 40"-. 88 .(в виде 104-ного водного раствора) в 232,5 r. воды, при этом температура поднимается на о

3 - 5 С . Непосредственно после этого при дальнейшем перемешивании до-. бавляют 16,4 r гексаметилендиамина (в виде 403 ного водного раствора), при этом температура поднимается еще на. 8 - 12 C. После добавления гекса" метилендиамина продолжают перемешивать еще 1 ч и охлажденную до комнатной температуры дисперсию стабилизируют 8,7 г PIURONIC F108. Получают тонкую жидкую стабильную при хранении капсульную. дисперсию с величиной капсул 2 -. 30 цм, вязкостью 75 cll, содержанием активного вещества

54 вес.3 и содержанием полимера в расчете на активное вещество

11,2 вес.3.

Пример 11. В 2-литровом бехеровском сосуде диспергируют раствор

87 г дифенилметан-4,4 -диизоцианата в 1080 г диазинона при применении скоростной мешалки в растворе 9,0 г диспергатора А и 9,0 г H0MIOL 1888 (в виде 10>-ного водного раствора) в 392 г воды. Приблизительно через 1 мин добавляют 38 г гексаметилендиамина (в виде 403ного водного.раствора), при этом температура поднимается на 5 - 8 С. Перемешивают еще 1 ч и полученную капсульную ста" билизируют добавлением раствора

29 г GENANIN Т lOO в 80 г воды. По" лучают стабильную капсульную диспер-.. сию с вязкостью 700 " 1200 сП и средней величиной частиц 2 - 5 /цм., Содержание активного вещества

58,3 вес.Ж и содержание полимера.

° 11,6 вес.Ф в расчете на активное вещество..

Соотношение диспергатора МОИХОЬ

18 " 88 при практически остающемся стабильным качестве образующейся .дис"

41602 22

У персии микрокапсул можно варьировать в интервале от 3:1-до 1:3.

Il р,и м е р f2. Раствор 8,1 r

1 дифенилметан-4,4 -диизоцианата в

100 r фуратиокарба диспергируют при применении скоростной мешалки в растворе 1,5 r диспергатора Д и !,5 r

M0VI0L 18 " 88 (в виде 103-ного водщ ного раствора) в 55 r воды при 50 С.

К дисперсии при дальнейшем неремешивании добавляют. 3,5 г гексаметилендиамина (в виде 403-ного водного раствора},при этом температура смеси

15 поднимается приблизительно на 3 С. о

Росле добавления гекеаметилендиамина продолжают перемешивать смес.ь еще

1 ч, при этом получающаяся суспензия микракапсул охлаждается до. комнатной температуры. После добавления tO г GENANXN Т 100 получают тонкожидкую пригодную для хранения . суспензию микрокапсул. Средняя величина капсул 2-- 59 цм, вязкость

25 250 сП, содержание активного вещества 50,6 вес.Ф, содержание полимера

11,6 3 в расчете на активное вещество.

Пример. 13. В бехеровском со щ суде диспергируют раствор:. 6,3 r дифенилметан-4,4 -диизоцианата и 24 г

>-(2,3-дигидро-3"метил-1,3-триазол2-илиден)-3,4-ксилидина s 47,2 r

БНЕЬЬЫОЬ AB при применении скоростной мешалки в растворе 0,83 r дисперга-.

35 тора А и 0,83 г И014ХОЬ 40 - 88 (в виде 103-ного водного раствора) в

58 г воды при комнатной температуре.

Непосредственно. после этого добав® ляют 6,8 r гексаметилендиамина (a виде 404-ного водного раствора), при этом температура поднимается приблизительно на 2 С. После добавления гексаметилендиамина продолжают перемешивать I ч, при этом образующаяся капсульная дисперсия охлаждается до комнатной температуры. По" лучают хорошую жидкотекучую дисперсию микрокапсул с вязкостью 150 — 300 сП, щ в которой средняя величина капсул

5 - 20 (ум. Содержание активного вещества в дисперсии 15,9 вес,.Ф и содержание полимера в расчете на актив. ное вещество 51,3 весА.

Пример 14. 8 бехеровском . сосуде при комнатной температуре дис" . пергируют раствор 8,5 г дифенилметан-4;4 -диизоцианата в 100 г профе нофоса и при применении скоростной

23 174 мешалки в растворе г диспергатора

А и 1 г NOMIOI, 18 - 88 в 70 г воды.

Непосредственно после этого при дальнейшем.перемешивании добавляют 3,7 r гекааметилендиаиина (в виде 40 -ного водного раствора) и продолжают пере-:: мешивать 1 ч. Получают стабильную дисперсию микрокапсул с хорошей сус" пендируемостью и вязкостью около

100 сП, Средняя величина микрокапсул

5 " 15 Ум, содержание активного вещества 50,5 4, содержание полимера на активное вещество 12,2 вес.4.

П р и и е р 15. Раствор 19,7 г дифенилметан-4,4 -диизоцианата B

Г

80 r изазофоса диспергируют при применении скоростной мешалки при. комнатной температуре в растворе 8 г диспергатора А и 0,8 г M0MIOI 1888 в 44,2 г воды Затем к полученной дисперсии .добавляют 8,6 г гексаметилендиамина (в. виде 403-ного водного раствора), при этои температура поднимается приблизительно на 10 С.

Смесь продолжают перемешивать еще

30 мин при комнатной температуре. . Получают, стабильную дисперсию микрокапсул с содержанием 35 вес.ь полимочевины, считая на используемое количество активного вещества, Содержанйе активного вещества в дисперсии

45 вес.4, вязкость 280 сП, размер капсул 5 " 10 Щи.

Пример 16. Смесь 8,1 r диt фенилметан-4,4 -диизоцианата, 80 r пропиконазола и 15,4,г ксилола дис" пергируют при интенсивном перемеши" вании в растворе 1,6 г диспергатора А, 0,8 г МОЦХО?- 18 — 88 и 0,8 г . PLUR0NIC 1: 108 58,6 г воды при комнатной температуре. После этого добавляют 3,3 r гексаметилендиамина (в виде 404-ного водного раствора) и продолжают перемешивать еще 1 ч.

Получают жидкую стабильную водную . дисперсию микрокапсуя со средним диаметром капсул 2 - 3 рм. Содержание активного вещества дисперсии 46 вес.Ф

Вязкость 100 сП, содержание полимера

14,3 вес.t в расчете на -активное вещество.

П р и и е р 17. Раствор 42,5 г, ксилола и 44,5 r дифенилметан-4,4диизоцианата в 4о0 г пропиконазола диспергируют при интенсивном пере-,иешиаании при коинатной температуре в растворе 20 r диспергатора А и 8 г

1602

01.VxuhIC 1: 106 в 247,6 r воды. После этого добавляют 1о,4 г гексаметилен диамина (в виде 40. ь-ного водного раствора), при этом температура поднимается приблизительно на 1О С..

Смесь продолжают перемешивать до ох" лаждения ее до комнатной температуры. Получают стабильную жидкую дис1р персию микрокапсул со средней величиной микрокапсул 3 - 5 им и содержанием активного вещества 54 вес.Ж.

Вязкость 170 сП и содержание полимера

13,1 вес. в расчете на активное

15 вещество °

Пример 18. Раствор 75 4 г

l дифенилметан-4,4 -диизоцианата в

463,7 r метолахлора при интенсивном перемешивании при комнатной темпера20 туре диспергируют в растворе 15 г натриевой соли полистиролсульфокислоты и 10 г rLVH0NIC s" 108 в 328 г воды. Затем добавляют 32,8 г гексаиетилендиамина (в виде 403-ного вод25 ного раствора), при этом температура поднимается приблизительно на о

Ъ

15 С. Смесь продолжают перемешивать до охлаждения ее до комнатной тем. пературы.:Получают дисперсию микро30 капсул со средней величиной капсул

1 - 2!Ои, вязкостью 30 cll, содержа" нием активного вещества 40 вес.4 и содержанием полимера 23,5 весА от веса активного вещества.

Пример 19. Раствор 8 1 г дифенилметан-4,4 -диизоцианата в 100 r метолахлора при интенсивном перемешивании при комнатной температуре диспергируют в растворе 1,5 г натрие"

4ф вой соли полистиролсульфокислоты и

1 5 r O I01- 40 - 88 в 76,6 г воды.

Непосредственно после этого добавляют

3,5 r гексаметилендиамина (в виде

404-ного водного раствора), при этом

4с температура поднимается приблизитель" но на 10 С. Смесь продолжают перемешивать 1 ч. Получают стабильную дисйерсию микрокапсул со средней величиной капсул 1 - 2 Цм, вязкостью

50 330 сП, содержанием активного вещества 51,5 вес.4 и содержанием полимера

11 вес,ь от веса активного вещества.

Н р и и е р 20. Раствор 6,5 r ди"

I фенилметан-4,4 -диизоцианата в 80 г

5 иетолахлора при интенсивном перемешивании при комнатной температуре диспергируют в растворе 1,,6 r диспергатора А и 1,b r 0ENAPOL С - 200 в . 61 г воды. После этого добавляют 2,7

25 174 гексаметилендйамина (e виде 404-ного

f водного раствора), при этом темпера- > тура поднимается на 37 С. Смесь про- должают перемешивать до охлаждения ее до комнатной температуры. Полу". чают дисперсию микрокапаул с вязкос" тью 150 сП, средней величиной капсул

5 - 6 19м, содержанием активного ве- . щества 51 вес.Ф и содержанием полимера 11,5 весА от веса активного ве."

j щества. Капсульнуюдисперсию разделяют; спонтанно при разбавлении водой.

Il р и м е,р 21. Проводят опыт, как в примере „1,3, применяя однако вместо СЕНАРО1: С вЂ” 200 ANTAROÉ CÎ.

710. При добавлении гексаметилендиамина температура поднимается на 6 С.

Получают дисперсию микрокапсул связкостью 880 сП и средней величиной капсул 5 Цм, которая при разбавлении водой спонтанно разделяется..

Содержание в дисперсии, активного вещества 51 вес. и полимера 11,5 весА от веса активного вещества.

Пример. 22. Проводят опыт, как в прймере 13, однако применяя вместо

GENAPOL C-200 этоксилированный динонилфенол со 150 ед. этиленоксида.

После добавления гексаметилендиамина температура поднимается на 5 С. о .

Получают дисперсию микрокапсул с вязкостью 65 сП и средней величиной капсул 4 1ум, которая при разбавлении водой спонтанно. разделяется. Содержа" ние активного вещества 51 вес.4 и содержание полимера 11,5 вес.ь от веса активного вещества.

Пример 23, Проводят опыт, как в примере „13, однако применяют вместо ОЕМАРОЛC-200 PLUR0NX(. i-Я.

Получают дисперсию микрокапсул -с вязкостью 30 сП и .средней величиной капсул.4 рм, которая при разбавлении водой спонтанно разделяется. Содержание активного вещества 51 вес.4, полимера 11,5 вес.3 от веса активного вещества.

Пример 24. Проводят опыт, как в примерке 13, однако применяют вместо

ЬЕИАРОЬЖ:-2ОО РЖКОЫ(М вЂ” 42. Полученная дисперсия сначала является жидкотекучей, однако в течение 24 ч она загустевает до вязкости 1600 сП

Дисперсию можно легко встряхивать.

Средняя величина капсул 3,5 " 4 (Им.

Содержание активного вещества 5f вес.Ф и содержание полимера 11,5Ô от веса .. активного вещества.

1602 . 26

Пример 25. Опыт проводят, как в примере „13, однако применяют вместо СКОРОЮ С-20 TETRUNI 07. При добавлении гексаметилендиамина температура поднииается íà 5 С. Получают дисперсию микрокапсул с вязкостью

500 сП и средней величиной капсул

5 им, которая при разбавлении водой спонтанно разделяется. Содержание активного вещества 51 весА и содержание полимера 11,Я от веса активного вещества.

Пример 26. Раствор 75,4 r дифенилиетан-4,4 диизоцианата в

463,7 r метолахлора при комнатной . температуре при интенсивйом переме шивании диспергируют в раствор 15 r диспергатора А и 10 г PLURONX(. l 108

10 в 360 г воды. Затем добавляют 32,8 г гексаметилендиамина (в виде 401-ного водного раствора), при этом температура поднимается приблизительно на

15 С. Смесь продолжают перемешивать

Zg до охлаждения ее до комнатной температуры. Получают дисперсию микрокапсул с вязкостью 60 сП и средней величиной капсул а и, содержанием активного вещества 46,3:весА и со® держанием полимера 23,3 весД от. веса активного вещества.

Пример 27. Раствор 35,5 г полимедиленполифенилизоцианата

ИОМИЗФ Ж Nobay Chemical Company в

465 г метолахлора диспергируют в

1,5-литровом бехеровском сосуде при комнатной температуре со скорщтной мешалкой в растворе 20 г ТАЙ01У ЬЯ, 10 г Р .Ш4ОМд 108 и 50 г этилен-.. 0 гликоля в 348,5 г-воды. Смесь перемешивают 2 мин, при. этом температура поднимается на 3 . 15 С. После этого в дисперсию добавляют 15,5 гексаметилендиамина (в виде 40Ж-. ного водного

© раствора}, при этом теипература поднимается еще на 7 - 12 С. Образовавшуюся дисперсию микрокапсул продолжают перемешивать еще 1 ч и затеи до" бавлением соляной кислоты устанавли,® вают значение рН 7. После добавления

19,5 г 3,6l-ной дисперсии ксантама (полисахарид) получают стабильную при хранении дисперсию микрокапсул с вязкостью 200 - 500 сП. Диаметр кап сул составляет в зависимости от скорости перемешивания 4 - 30)мм. Содер" жание активного вещества 47,3 вес.Ф и содержание полимера 11 вес,.3 от весаактивного вещества.

1741602 28

30

Пример 28. Раствор 39 г долиметиленполифенилизоцианата (РАРЖ 35) .в 511 r изазофосфа диспергируют в

1,5 "литровом бехеровском сосуде при комнатной температуре при применении скорсцтной мешалки в растворе 22 г

ТАИОФьИ 11 r РЫКОЫХб"Г 108 и 55 r этиленгликоля в 372,4 г воды. Дисперсию перемешивают 2 мин, при этом тем" пература поднимается на 10. - 15 С.

Затем добавляют 1,5 г гексаметилендиамина (в виде 404-ного водного раст вора), при .этом температура поднимается еще на 7 - 12 С. Продолжают о перемешивать еще 1 ч и затем нейтра" лизуют соляной кислотой до рН 7, Пос" ле добавления 1,5 г 3;64-.ной диспер. сии ксантама (полисахарид) в воде получают стабильную. при хранении дисперсию микрокапсул с вязкостью 200590 сП.. Средний диаметр капсул сос,.тавляет в .зависимости от скорости пе ремеаивания 2 - 8 1 м. Содержание активного вещества 47,5 secА, содержа ..,,íèå..ïoëèìåðà 10,7 вес,4 от веса актив ,. .-; ого вещества.

Пример 29. Раствор 204 г дихлорметана и 7,5 г.дифенилметан-4, 4диизоцианата в 80 г И-хлорацетил-И; . (1" метил-2-метоксиэтил)-2.,6-диметиланидйна при интенсивном перемешивании при комнатной температуре дисперги.:руют в растворе 1,я г диспергатора

А и 1,8 г РЖКОИ1С Р 108 в 66,$ г. воды. После этого добавляют 3,1 r гексаметилендиамина (в виде 403-ного раствора), при этом температура поднимается приблизительно .на 10 С. Получают стабильную жидкотекучую дисперсию микрокапсул со средней величи" ной капсул 2 - 4 /A и содержанием активного вещества 43 вес.4. Вязкость 40 сП и содержание полимера

13,3 вес. от. веса активного вещества.

Пример 30. Раствор 18 г дифенилметан-4,4 -диизоцианата в 96 r хлорофенвинфоса при интенсивном перемешивании при комнатной температуре диспергируют в растворе 1,6 g, диспергатора А и 1,6 г PLURONIC F

108 в 50,5 r воды. После этого добавляют 7,4 г гексаметилендиамина (в виде 403-ного водного раствора), при этом температура поднимается на

20 " 30 C. Смесь продолжают перемешивать для охлаждения ее до комнатной температуры. Получают стабйл ьную жидкотекучую дисперсию микрокапсул (вязкость 1 0 сП) со средней величиной частиц 2 - 3 рм, содержанием активного вещества 51,5 вес.Ф и количеством вещества оболочки капсул

13,6 вес.Ф в расчете на активное вещество.

Пример 31. Раствор 87 г дифенилметан-4,4 -диизоцианата в

1080 r диазинона при интенсивном пе- ремешивании при комнатной температуре диспергируют. в растворе,0 r диспергатора A,:.3,0 г. ?ЮИХ0Ь 18 - 88 . (в виде 103-но о водного раствора) и

6,0 г Р1ЛКОЫФ Г 108 в 446 r воды.

После этого добавляют 37,9 г гексаметилендиамина (s виде.404-ного вод" ного раствора), при этом температураподнимается на 3- - 5 С. Полученная: жидкая дисперсия микрокапсул со средней величиной капсул 1,5 - 2,5 0м имеет вязкость 250 - ЬОО с11. Она содержит 61,6 вес. 4 активного вещества и 7,1 вес.4 количества вещества оболочки капсул на вес актвного вещества. формула изобретения

Способ получения водной дисперсии: микрокапсул с капсульной стенкой из полимочевины и ядра из не смешивающегося с водой-пестицида путем диспер" гировения в воде раствора полиизоцианата в пестициде, введения водного раствора полиамина .и перемешивания до получения водной дисперсии микро" капсул, отличающийся тем, что, с целью повышения концентрации микрокапсул в водной дисперсии при одновременном повышении содержания пестицида в капсуле, диспергирование и перемешивание осуществляют в присутствии анионного диспергатора, выбранного из группы, включающей соль продукта конденсации нафталинсульфокислоты с формальдегидом, соль продукта конденсации нафталинсульфокислоты с фенолсульфокислотой и формальдегидом, соль полистиролсульфоновой кислоты, и неионного защитного коллоида мол.м. 10000200000„ а именно поливиниловый спирт вязкости 18 - 40 Пд, и/или с неионогенным поверхностно-активным веществом, выбранным из группы, включающей

1741602 соотношении анионного диспергатора и неионного защитного коллоида и/или неионного поверхностно-активного ве"

5 щества от 1: 1 до. 1:10 а полииэоциа° ° j нат и полиамин берут в. количестве

10 - 35ь от массы пестицида, а водув количестве 30 - 50ь от общего количества дисперсии микрокапсул. продукт взаимодействия этиленоксида и пропиленоксида с жирными спиртами. алкилфенолом, жирными кислотами, амидами жирных кислот и жирных аминов, блок-сополимер этиленоксида и про пиленоксида с мол.м.:1600 и 14500, N,N,N,N -тетраэтилендиамин, нонилфенолполигликолевый эфир, этоксилированный жирный спирт, при массовом

%

1 ю

Примеры

Свойства после добавления ГИДА

15 с

30 с

5 мин

1 мин

Диапазон

Слабо Непе- ..переме- ремешивае- шивае- " мая . мая

Ли -" 15 2 1 нинсульфонат

Вязкая

Твердая

2 58

Лиг- 15 - 2,0 нинсульфонат/

Рluronic F

t 08

Постоян. низкая,.вязкость

Диспер- 40, - 4,7 гатор

А;.

3 58

Вязкая

Постоянная Низкая вязкость

Диспергатор

A/Р 1uronic

F 108 10

2,g

Кетолахлор

5 51 8 Дис- 20 5 0 Вязкая пергатор А..мая

Постоян. низкая: вяз" кость

2,0 е

Дис- 20 пергатор А/

/Р1иronic

Р. 108

6 51,8

Содер- Дис:". жанне пергаактив- тор но.ro вещест- . ва, вес.4

Содержание полимера, Ф .

Среднийдиаметр микро" капсул, м

НеразливаеСлабоперемеши- Hene- мая ваемая - реме- . шиваемая

Слабо Непе- Неперемепере" реме- шиваемая меши- шиваевае- мая

32

1741602

Продолжение таблицы

Свойства после добавления ГМДА

Содержание

Средний

Примеры

Содержание

1 мин 2 мин 5 мин

30 с

15 с активного полимера, с фс

7 51,8 Лиг- 30 нинсульфонат мая

Низкая вязкость

Лиг- 30 нинсульфонат/

Plurunjñ Р

108 тельного загустения ф

По отношению к активному веществу

Составитель С,. Пурина

Редактор О.Спесивых Техред М.Иоргентал Корректор Э,Лончакова

Заказ 2ug4 Тираж Подписное

БНИИПИ Государственного комитета ло изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина, 101 вещества, вес ° 4

Диспергатор диаметр микрокапсул, Иере- Вяз- Слабо меши- кая перевае- мешив.

Непе- Сгусток ремеt. UjÈваемая

Эффект Хорошо пенезна- ремешиваемая чи