Внутренняя антиадгезионная смазка для формования изделий из полиуретана, полиольная композиция для формования изделий из полиуретана и способ формования изделий из полиуретана

 

Сущность изобретения: изделие формуют из композиции, в состав коИэобретение относится к переработке полиуретана в изделие и может быть использовано в различных областях промышленности. Полиуретановые отформованные (литьевые ) изделия находят все возрастающее применение в автомобильной промышленности, при производстве фурнитуры и изготовлении предметов доторой наряду с полиолом, катализатором и полиизоцианатом входит внутренняя антиадгезионная смазка, содердержащая соль металла, выбранную из группы; включающей: стеарат .цинка, лаурат цинка, дилаурат цинка, стеарат кальция, стеарат кадмия и стеарат лития и модифицирующую добавку - соединение, выбранное из группы, включающей: инициированный аминоэтил амином полипропиленоксид мол.м, 27о, (продукт реакции этилендиамина с пропиленоксидом из расчета ., 15,5 моль окиси пропилена на 1 моль водорода с эквивалентным веtcoM 89, продукт реакции 1 моль аминоэтилпиперазина с 6 моль пропиленоксида или триизопропаноламином, при следующем соотношении компонентов смагжи, мас.%: соль металла 6,2 - , 50,0; модифицирующая добавка 50 i93 ,8. Смазку можно предварительно . (ввести в полиольную композицию перед .введением полиизоцианата. 3 с„п.ф-лы, 5 табл„ машнего обихода. Отформованные (литьевые ) изделия из полиуретановых и пенополиуретановых материалов имеют хорошие весовые характеристики, стойки к влаге, погодным условиям, колебаниям температуры и долговечны. Известен способ извлечения изделий, i произведенных путем формования (литья ), из форм, в которых они были С/) С 2 СЬ О ел 00

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИН

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН

К IlATEHTY

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (21) 4027321/05 (86) РСТ/Us 85/01547 (16.08.85) (22) 16.04.86 (31) 641833 (32) 17,04,84 (33) US (46) 15.06,92. Бюл. Ю 22 (71) Дзе Дау Кемикал Компани (US) (72) Дональд Л. Нэльсон, Рони Дж.йатиджега и Деннис Н.Миллер (US) (531 678.Ъ64(088.,8) (56) Патент США N 3413390, кл..264-54, опублик. 1965.

Патент США й" 4130698, кл. 521 - 130, опчблик, 1970.

Патент СИА Р 3262889, кл. 752-431, опублик, 1966. (54) ВНУТРЕННЯЯ АНТИАДГЕЗИОННАЯ

СМАЗКА ДЛЯ ФОРМОВАНИЯ ИЗДЕЛИЙ ИЗ ПО.ЛИУРЕТАНА, ПОЛИОЛЬНАЯ КОИПОЗИц1 . ДЛЯ фОРМОВАНИЯ ИЗДЕЛИЙ ИЗ ПОЛИУРЕТАНА И

СПОСОБ фоРМОВАНИЯ ИЗДЕЛИЙ ИЗ ПОЛИУРЕТАНА (57) Сущность изобретения: изделие формуют иэ композиции, в состав коИзобретение относится к переработке полиуретана в изделие и может быть использовано в различных облас" тях промышленности, Ф

Полиуретановые отформованные (литьевые) изделия находят все возрастающее применение в автомобильной промышленности, при производстве фур- . нитуры и изготовлении предметов до Ы,, 1741605 А3 (51)% В 29 С 33/60, С 08 О 18/28

2 торой. наряду с полиолом, катализатором и полиизоцианатом входит внутренняя антиадгезионная смазка, содердержащая соль металла; выбранную из группы; включающей: стеарат ,цинка, лаурат цинка, дилаурат цинка, стеарат кальция, стеарат кадмия и стеарат лития и модифицирующую добавку - соединение, выбранное из группы, включающей: инициированный аминоэтил" амином полипропиленоксид мол.м, 278, . продукт реакции этилендиамина с пропиленоксидом из расчета

I5,5 моль окиси пропилена на

1 моль водорода с эквивалентным весом 89, продукт реакции 1 моль аминоэтилпиперазина с 6 моль пропиленоксида или триизопропаноламином, при следующем соотношении компонентов смазки, мас.3: соль металла 6,2" 50,0; модифицируюцая добавка 50

193,8. Смазку можно предварительно . ввести в полиольную композицию перед .введением полииэоцианата. 3 с.п.ф"лы, 5 табл. ° аваев

1 машнего обихода. Отформованные (литьевые) изделия из полиуретановых и пенополиуретановых материалов имеют хорошие весовые характеристики, стойки к влаге, погодным условиям, колебаниям температуры и долговечны.

Известен способ извлечения изделий, произведенных путем формования (литья), из форм, в которых они были

1 41605 получены, за счет покрытия поверхности этих форм специальным агентом, который облегчает отделение иэделия ,от стенок формы.

Однако антиадгезионные смазки, предназначенные для наружного применения, имеют тенденцию прилипать к поверхности отформованного (отлитого) . изделия при извлечении готового изделия из формы, тем самым обуславливается необходимость повторного покрытия внутренней поверхности формы . для формования или литья указанным агентам поСле каждого использования формы. При применении наружной антиадгезионной смазки очень важно обес" печить равномерное покрытие всей поверхности формы с тем, чтобы воспрепятствовать прилипанию отформаванно-

t o (литога) изделия какой-нибудь частью к пОверхности формы. Все это приводит к значительному удорожанию и к затратам.времени при .проведении процессов .фармования (литья) изделий из полиуретанов.

Кроме того, происхоДит накопление наружной антиадгезионной смазки, пос"

--кальку форма дпя формования {литья) используется повторно. Эти накопления покрывают детали, находящиеся На

-поверхности формы, которые соприкасаются. с формуемым (отливаемым) изделием. Если эти.накопления значительны, та они могут приводить к из" менению размеров отформовываемаго (отливаемого) изделия. Поэтому периодически необходимо производить очистку поверхности формы, что приводит к непроизводительным затратам времени.

Применение слишком больших количеств наружных антиадгезионных смазок мо.жет приводить к нежелательным воздействиям на полимеры, поскольку в композициях, предназначенных для при" менения в качестве наружных антиадгезионных смаэак, содержатся раство" рители.

Применение. технологии разбрызгивания на поверхность формы наружных антиадгезионных смазок, в особенности тех, которые содержат растворитель, вызывает опасность загрязнения окружающей среды и/или проблемы гигиенического характера.

Известно использование наружных, жидких антиадгезионных смазок в процессе формавания изделий.из полиуретана.

При использовании таких наружных антиадгезионных смаэок имеются многочисленные просачивания или деформации поверхности формуемого (отливаемого) иэделия, тем самым ухудшается способность иэделия подвергаться окраске. Другие наружные антиадгезионные смазки несовместимы с щ полиолами, применяемыми при формо, вании (литье) изделий из полиуретана. Многие из таких наружных антиадгезионных смазочных агентов снижают активность катализаторов,.применяе" мых в реакционной смеси. Во многих случаях происходит снижение физикомеханических свойств изделий из полиуретана„ получаемых формованием (литьем).

20 Известна также наружная антиадгезионная смазка, содержащая первичный или вторичный амин и металлическую соль определенных кислот.

Однако эта смазка часто является

25 слишком реакционноспособной вследствие присутствия первичных и вторич» ных аминов. (Цель изобретения - упрощение про"

ЗО цесса формования.

Внутренняя антиадгеэионная смазка (ВЛС), обеспечивает эффективное снижение адгезии отформованного (отлитого) полиуретана к стенкам полости формы, в которой производится форма" вание (литье) изделия.

Предлагаемая ВАС содержит металлическую соль органической кислоты, а также третичное аминовое соедине" ние, которое представляет собой вещество, обеспечивающее совместимость для соли металла, находящейся в сме" си, содержащей активный водород, но который не вызывает значительной совместимости с солью метала в реакционной смеси, содержащей активную водородсодержащую композицию и полиизоцианат, и содержит достаточное количество третичного амина с тем, чтобы обеспечить совмещение металлической соли в активной водородосадержащей композиции.

Совместимость достигается в тех случаях, когда смесь подвергается растворению или суспендированию в активной водородсодержащей композиции в течение периода времени, достаточно. длительного для того, чтобы гарантировать. ее реакцию с полиизо

1О

30

5 174 цианатом. Неспособность третичного амина обеспечивать совместимость соли металла в реакционной водородсодержащей смеси подтверждается уменьщением времени и усилий, необходимых для извлечения изделия из формы.

С тем, чтобы ускорить и облегчить процесс перемешивания внутренней антиадгеэионной смазки с полиолом и/

/или полиизоцианатом с получением в результате полиуретана и другиханалогичных полимеров, готовят "концентрат", в котором внутренняя антиадгеэионная смазка подвергается растворению или диспергированию в некоторой порции полиола при величине концентрации, которая является более высокой по сравнению с укаэанной выше. Такой

"концентрат" преимущественно содержит

5"40 мас.4.(предпочтительно), 1О25 мас.Ф) соли металла и третичного аминового соединения в количестве, обеспечивающем. совместимость, которые являются раствореннйми или дисперги" рованными в пригодном для этих целей полиоле. Полученный таким образом

"концентрат" разбавляют с помощью до " полнитвльного количества полиола с получением в результате активной водородсодержащей композиции, пригодной для проведения реакции с полиизоцианатом. "Концентрат" может содержать вспенивающий агент (трихлорфторметан, воду), Предпочтительно, чтобы полиол и дополнительные добавки не содержали первичных и вторичных аминов или содержали бы их в количест" вах меньших, чем необходимо для обеспечения совместимости солей металлов .и полиола.

Полиольная композиция, содержащая предлагаемую внутреннююантиадгезионную смазку, производится путем перемешивания третичного аминового соединения, сслиметалла идругих компонентов перемешивание произворится при температуре тооки плавления npíîãîèç этих компонентов. Pss многих солей металлов этот процесс необходимо производить при более высокой температуре, т,е, примерно 10 - 1 О C оказывается необходимо для перемешивания третичного амина и соли металла из-за высокой точки плавления соли металла„ Кроме того, внутренняя антиадгезионная смазка может быть произведена путем перемешивания третичного амина, соли металла в присутствии полиола, полиизоцианата или

1605 б в лр реакционной смеси, сос тоящей из полиола и иэоцианата.

В дополнение к третичному аминовому соединению.и соли металла внутренняя антиадгезионная смазка может со" держать карбоновую,. амидокарбоновую, фосфорсодержащую или борсодержащую кислоту в количестве О, 1 - 1,0 Ф от массы соли металла. Применение таких кислот часто имеет положительный эффект.

К используемым полиолам относятся простые полиэфирные полиолы, сложные полиэфирные полиолы, фосфорные соединения, содержащие полигидроксил, гидроксил-терминированные ацетальные смолы, гидроксил-терминированные амины, гидроксил-терминированные полиамины, а также. соответствующие амин-терминированный простой поли" эфир и/или сложные полиэфирные полиолы, а также так называемые полимерные и сополимерные палиолы, которые содержат дисперсию добавленного полимера как сополимера в непрерывной полиольной фазе.

Предлагаемая полиольная композиция может быть получена путем добавленин предлагаемой внутренней антиадгезионной смазки, к пригодному для этих целей активному водородсодержащему соединению.

Компоненты полиольной композиции

35 могут быть подвергнуты предварительному перемешиванию или добавлейы .по отдельности к полиолу с получением в результате полиольной композиции.

"Концентрат" также может быть использован при приготовлении такой композиции.

Полиольная композиция подвергается реакции с полиизоцианатом в форме для формования или литья с получением в результате отформованного или отли- того изделия из полимера.

В качестве полиизоцианатов могут быть применены органические ароматические полииэоцианаты, алифатические полиизоцианаты или смеси этих соединении.

8 качестве ароматических полиизоцианатов могут быть использованы полиизоцианат, содержащий две или более . NC0 групп на одну молекулу,. т.е. та" кие соединения как, например 2,4-толуолдиизоцианат, 2 6-толуолдиизоцианат, пара, пара -дифенилметанди" изоцианат, нафталиндиизоцианат, пара7 1741605 8 фенилендииэоцианат, нафталиндиизоцианат, полиметиленполифенилизоцианаты, а также смеси указанных соединений.

Пригодными органическими ароматическими и/или алифатическими полиизоцианатами являются изоцианатсодержащие фораолимеры, произведенные из полиизоцианатов и соединений, содержащих два и более активных атома водо рода, а также такие полиизоцианаты и/или его форполимеры, которые были модифицированы таким образом, что содержат уретониминовые или карбодиимидные связи.

К органическим алифатическим полиизоцианатам относятся, в добавление к гидрогенированным Производным указанных выше органических ароматических полииэоцианатов, такие соединения, как.1,б-гексаметилен диизоцианат, изофорон диизоцианат; 1,4-циклогексилдиизоцианат, 1,4-бис-изоцианометилциклогексан, а также смеси, состоящие из указанных соединений.

Также пригодными являются соответствующие полиизотиоцианаты.

Полиуретаны могут быть получены как с применением, так и без применения катализатора. В качестве катализаторов могут быть использованы, например, металлоорганические соединения, третичные аминовые соединения, алкоголяты щелочных металлов или смеси указаннь1х соединений.

К пригодным металлоорганическим катализаторам относятся., например, металлоорганические соединения, со". держащие олово, цинк, свинец, кад" мий, висмут, сурьму, железо, марганец, кобальт, медь, ванадий, а также соли металлов карбоновых кислот, содержащих 2-20 атомов углерода включительно, например, октоат четырехвалентного олова, диметил/дилаурат олова, дилаурат дибутил олова, диацетат дибутил олова,.ацетонат ацетил двухвалентного олова, октоат свинца,,пропионат фенила ртути, нафтенат свинца, нефтенат марганца, нафтенат меди, нафтенат ванадила, октоат ко-бальта, ацетат кобальта, олеат меди, пятиокись ванадия,или смеси указанных соединений.

К пригодным аминовым катализаторам относятся, например, триэтилендиамин, триэтиламин, тетраметилбутандиамин, N,N-диметилэтаноламин, N" этилморфолин, бис-(2-диметиламино,атил)простой эфир, N-метилморфолин, N-этилпиперидин, 1,3-бис-(диметиламино)-2-пропанол, N,N,N,N,-тетра5 метилэтилендиамин или смеси укаэанных соединений.

К пригодным алкоголятам щелочных металлов относятся такие соединения, которые могут быть использованы в

1О качестве катализаторов для реакций образования уретана и которые представляют собой, например, этилат натрия, этилат калия, пропилат натрия, пропилат калия, бутилат натрия, бутилат калия, этилат лития, пропилат лития, бутилат лйтия, соли щелочных металлов полиолов.

Предпочтительно, чтобы эти уретановые катализаторы находились в жид20 кой форме, но если они представляют собой твердые продукты при температуре, соответствующей температуре применения, то они могут быть подвергнуты растворению в пригодной для этих целей жидкости, например, дипропилен" гликоле, либо они могут быть подвергнуты растворению или диспергированию в одном из компонентов.

Катализаторы могут быть исполь30 зованы в количествах 0,001 - 2,0, предпочтительно 0,01 - 1,0 мас,ч. от общего веса полиола, используемого при этом, количество катализатора зависит от его активности. Очень слабые катализаторы могут быть использованы в количествах, превышающих

5,0 мас.ч. на 100 мас.ч. полиола.

Плотность предлагаемых полимеров может быть уменьшена эа счет введения

4O "e композицию гаэообразующего агента (порообраэователя), например, воды, а также так называемых газообраэую щих "азо"-агентов и низкокилящих галогенированных углеводородов„ таких

© как метиленхлорид и трихлормонофтор" метан.

Можно уменьшить плотность за счет всленивания путем инжектирования инертного газа в смесь, состоящую из уретана и других компонентов, об", разующих полимер.,К таким пригодным инертным газам относятся, например, азот, кислород, воздух, двуокись углерода, ксенон, гелий, а также смеси, 53 состоящие из указанных газов.

Могут быть использованы агенты, регулирующие размер ячеек в структуре полимерного изделия, такие агенты применяются для получения вспененных

1 микропористых изделий или иэделий со сниженной плотностью.

Полиуретаны и другие полимерные продукты могут дополнительно содержать окрашивающие агенты, вещества, препятствующие горению, наполнители, и модификаторы.

Компоненты, которые вступают в реакцию с образованием полимерных продуктов, могут быть отформованы или отлиты в требуемые изделия, имеющие заданную форму, путем загрузки реакционной смеси s формы для формо" вания или литья, которые способны выдерживать разогрев, возникающий в результате протекания экзотермической реакции, и которые не вступают в реакцию и не подвергаются воздействию растворителей, когда формы для литья или формования находятся в контакте с жидкой реакционной смесью.

Особенно пригодными являются формы, изготовленные из алюминия, меди, бронзы или стали. В некоторых случаях могут быть использованы Формы для литья или формования, изготовленные иэ неметаллических материалов, таких как полиэтилен, полипропилен, полиэтилентерефталат, или из силикоH0BbIx эластомеров, или из эпоксидных композиций.

Хотя в соответствии с изобретением могут быть использованы Формы для литья или.формования из непокрытого металла, часто желательно при подготовке серий деталей, производимых литьем или формованием, подвергнуть форму обработке наружным антиадгезионным смазочным агентом, например, воском или мылом. Такой внешний ан гиадгезионный смазочный агент обычно применяется перед изготовлением самого первого изделия в такой форме, а иногда и при изготовлении последую" щих одного или двух изделий. После изготовления литьем или формованием первых двух изделий применять внешний антиадгезионный агент можно пе. риодически, т.е. после каждых 10100 иэделий. Однако во многих случаях возможно извлекать изделия из литьевой формы даже тогда, когда не применяется внешний антиадгезионный смазочный агент.

Настоящее изобретение в особенности пригодно для процессов так наэы" ваемого литьевого реакционного формо7ч1б0 10 вания, литьевого прессования, литья под давлением (RIM).

В тех случаях, когда относительно быстро твердеющая смесь вводится в массивные металлические формы, необходимо для обеспечения хороших ха" рактеристик- внешней поверхности формуемых или отливаемых изделий проиэ1р водить предварительный подогрев форм до соответствующих температур таким образом, чтобы форма не забирала тепло реакции полимериэации из реакционной массы и тем самым не происходило бы замедление отверждения реакционной смеси, находящейся в литьевой форме. С другой стороны, в том случае, если форма для литья или формования будет иметь тонкие стенки (когда фор20 ма изготовлена иэ металла), это будет приводить к минимальному эффекту теплового оседания на относительно большом поперечном сечении корпуса и таким образом тонкие стенки металли25 ческой формы могут не требовать предварительного подогрева.

После достаточного отверждения полиуретана, при котором обеспечивается стабильность заданных размеров из-

30 делия, это изделие извлекают иэ фор" мы. Усилие и/или время, необходимые для извлечения, меньше,чем в тех случаях, когда не применяется внутренняя антиадгезионная смазка. Форма не требует обработки перед изготовлением следующих иэделий. В некото- рых случаях, когда начинается изготовление серии изделий, то может оказаться необходимой обработка Фор 0 му с помощью наружной антиадгезионной смазочной композиции для получе" ния первого .изделия или нескольких первых иэделий„

Пример 1. Получены полиольные

45 композиции 1 и 2 путем совместного перемешивания компонентов, указанных в табл.1.

Полиол А представляет собой три1 ол, полученный в результате реакции

Я между глицериновым инициатором и смесью, состоящей из окиси пропилена

- (PG) и окиси этилена (ЕО), в соотношении 92:8 с получением в результате полимера, имеющего мол.массу

S5 000 !

VL "2ч представляет собой катали"

Ч затор - меркаптоолово представляемый фирмой "Vireo chemical Сокр.".

11, 174

VL»»28 представляет собой катализатор " дилаурат диметилолово, производимый фирмой Ы1 е с О ch hami ca 1 Сар x"ю, Третичный амин А представляет со бой аминоэтиловый этаноламиновый ,. инициированный поли/пропиленоксид/, с мол.массой 278.

Третичный амин В представляет собой полиол, полученный путем конденсации этилендиамина с 5,5 моль окиси пропилена с получением в ре" зультате полимера с эквивалентным ве-. сом, равным 89.

8 обеих композициях I и 2 стеарат цинка подвергают растворению в при" сутствии третичного амина.

Каждую иэ композиций 1 и 2 лодвергают реакции с полимерным полиизо" цианатом при индексе 103 с использованием при этом установки реакционно"

ro литья под давлением типа Accuraci;o VRNI-ЬО, которая позволяет изго" тавливать отформованные (отлитые) листы размером 254 254 3 мм. Эти от" формованные изделия, получают. с исполь" зованием подложки на осЬове воска, нанесенной .на поверхность формы. Ко" личество последовательно изготовленнйх изделий, которые были отделены от стенок формы, указано в табл.2.

8 табл.2.представлены также характеристики полученных формованием (литьем) изделий.

Как можно видеть иэ данных табл.2, включение предлагаемой внутренней антиадгеэионной смазки в полиольную. композицию (композицию, содержащую активный водород) обеспечивает превосходные характеристики извлекаемос" ти изделий иэ литьевых форм и хорошие физические свойства полиуретановых полимеров, полученных в результате.

12

Полиол B представляет собой глицерининициированную окись пропилена с мол. массой 255.

Замедлитель горения представляет собой хлорированный фосфатный сложный эфир.

VL-24 представляет собой меркаптоолово.

VL-28 представляет собой дилаурат диметилолово.

Каждую из композиций 3 - 5 подвергают реакции с полимерным полиизоцианатом и формуют (подвергают литью) в соответствии с методикой, указанной в примере 1. Количество последова" .тельно произведенных извлечений иэделий из формы и физические свойства полученных таким образом полимерных

3) изделий представлены в табл.4.

Пример 3. 8 соответствии с этим примером получают различные композиции, содержащие полиолы, аналогичные композиции 1 в примере 1, за исключением того, что в композиции, содержащей стеарат лития,: получают стабильную дисперсию соли в полиоле.

Для исследования влияния внутрен"

ЗО ней антиадгеэионной смазки на реакционную способность полиольной композиции каждую иэ таких композиций перемешивают с полимерным полиизоцианатом, описанным в примере 1, при индексе 103, разливку производят вручную в алюминиевую форму. В результате получают изделие размером

305.305r6 мм. Время, необходимое для гелеобраэования смеси, указано в табл.5. Bсе изготовленные таким об" разом полимерные изделия легко отделяют от поверхности формы, при этом обеспечивается повторное легкое от деление таких изделий от поверхности формы.

Пример 2. Попиольные композиции 3 - 5 получают путем смешения компонентов, укаЗанных в табл.3.

Полиол А. представляет собой три" ол, полученный в результате реакции между глицериновым инициатором и смесью, состоящей иэ окиси пропиле" на (РО) и окиси этилена (ЕО) в соотношении 92:8, с получением полиуретана с мол. массой 3000.

Этоксилированный глицерин - триол, имеющий мол. массу 345.

Представленные в табл.5 результа" ты показывают, что применение внут" ренней антиадгеэионной смазочной композиции позволяет избежать нежелательно быстрых реакций в форме.

Пример 4. Полиольную композицию 10 .готовят с использованием следующих, компонентов, мас.ч.:

Пелиол С g4

Этиленгликоль 5 диэтиленгликоль 1

Трииэопропаноламин 10

Лаурат цинка 2

41605

0,15

13

17

В этой композиции полиол С предс" тавляет собой глицерининициированный первичный гидроксил " саррой поли/

/пропилена окись/триол.

Полиольную композицию получают путем смешения амина и лаурата цинка при 80 - 110 С и смешения полученной таким образом смеси с остальнь1ми компонентами при комнатной температуре. В результате получают гомогенную смесь.

Пример 5.!(93мас. ч. полиола Д, - представляющего собой глицерининиции рованную окись пропилена с мол.массой, 4900.добавляют 7 мас.ч. третичногб ами.на И Полученную такимобразом смесь нагревают до 80 - 100 С при перемешивании и затем добавляют 3 мас.ч. дилаурата цинка, Смесь перемешивают до тех пор, пока она не станет гомогенной, а затем ее охлаждают; Далее к этой смеси добавляют 5 мас.ч. 153" ной дисперсии углерода в чистом виде, в полиоле Д, 4 мас.ч. этиленгликоля, 2 мас.ч. полиэтиленгликоля с мол.массой 2000, 0,65 мас.ч. 334-ного раствора триэтилендиаминового катализатора в носителе-гликоле и 15 мас.ч.

"Фреона-11".

Далее к 100 мас.ч. полученной таким образом смеси дооавляют 35,2 мас. ч. полиизоцианата. Полученную таким образом смесь интенсивно перемешивают и вводят в форму, изготовленную из непокрытого алюминия, размером

305 i305 13 мм, которую предварительно нагревают до 43 -.49 С. Реакционную о смесь нагревают в форме до 51,7 С в течение 3 мин, а затем извлекают из формы. Изделие имеет микропористую структуру с общей толщиной пленки

4,8 мм.

Пример 6, !(95 мас.ч. полиола Е, представляющего собой глице- iрининициированную первичную оксиокись полипропилена с мол. массой 4850, добавляют 6 мас.ч. третичного амина С, представляющего собой продукт реакции между пиперазином аминоэтила и 6 моль окиси пропилена. Полученную таким образом смесь нагревают до 80 С, затем к ней примешивают 3 мас.ч. лау" рата цинка; После получения гомоген" ной дисперсии эту смесь охлаждают и к ней добавляют 20 мас.ч. дисперсии, состоящей из стирол/акрилонитрильного полимера в полиоле простого поли- эфира, 2,5 мас.ч. воды и 0,5 мас,ч. раствора триэтилендиаминаминового катализатора.

Различные отформованные. (отлитые) иэделия размером 3051305х25 мм получают с помощью реакции между порциями полученной таким образом композиции, содержащей активный водород, с

1р использованием полиметиленполифениленизоцианата с индексом 98. Реакцию проводят в литьевой форме, изготовленной из непокрытого металлического алюминия, в течение 4.мин при 45 С.

Все части легко извлекаются из формы и имеют хорошие физические свойства.

Пример 7. Готовят полиольную композицию, состоящую иэ следующих компонентов, мас.ч. .

Попиол Э 100

Третичный амин С . 8

Лаурат цинка 4

Этиленгликоль ... 4

Фреон 11 (трихлорфторметан)

Триэтилендиамин

Полиол D и третичный амин С перемешивают,.нагревают и перемешивают лаурат цинка с образованием в результате гомогенной дисперсии. Далее перемешивают оставшиеся компоненты. Полиольную композицию подвергают реакции с полиизоцианатом с индексом 100 в форме, изготовленной иэ непокрытого алюминия, в течение 4 мин при 43 С, Изготовленные из такой композиции изделия легко извлекают из формы.

Пример 8. Полиольную композицию получают путем смешения 30 мас.ч. третичного амина А, 35 мас.ч. дибромонеопентилового гликоля и 2 мас.ч. дилаурата цинка при 95оС в атмосфере азота.

Полученный таким образом раствор о подвергают охлаждению до 65 С, добавляют 45 мас.ч. полиола Е, 10 мас.ч. диэтиленгликоля и 20 мас.ч. нейтрального фосфористого (содержащего трехвалентный фосфор) полиола, в результате получают устойчивую смесь. Далее добавляют 1 мас.ч. поверхностно-ак" тивного вещества, 4 мас.ч. полиола с аминовыми концевыми группами с мол. массой примерно 400 с тем, что" бы придать когезионную прочность отформованным (отлитым) изделиям.

Полученную полиольную композицию подвергают формованию (литью) на

1741605 16

1, Внутренняя антиадгеэионная смазка для формования изделий из по.-. лиуретана, включающая соли металлов и модифицирующую добавку, о т л и « . .. ч а ю щ а я с я тем, что, с целью упрощения процессе формования, в качестве соли металла она содержит соединение, выбранное иэ группы, включающей стеарат цинка, лаурат цинка, .дилаурат цинка, стеарат кальций, стеарат кадмия и стеарат лития, а в .качестве модифицирующей добавки " .соединение, выбранное иэ. группы, включающей инициированный аминоэтил,ртанбламином полипропиленоксид с мол.м. 27Р, продукт.реакцииэтилендиамина с пропиленоксидом иэ расчета

5,5 моль окиси пропилена на 1 моль водорода с эквивалентным весом 89, продукт реакции 1 моль аминоэтилпи" пераэина с 6 моль.пропиленоксида или триизопропаноламином при следующем .соотношении компонентов смазки, мас А:

90-140 .

0,06-0,50

Соль металла 6,2-50,0 г1одифи цирующая добавка 50,0-93 8

2. Полиольная композиция для Фор" мования иэделия из полиуретана, включающая полиол или смесь полиолов и катализатор, о т л и ч а ю щ а я " с. я тем„ что, с целью упрощения про цесса формования иэделий, она допол- нительно содержит внутреннюю антиад" геэионную смазку состава: соль металла, выбранная из группы, включающей

creaрат цинка, лаурат цинка, дилау рат цинка, стеарат кальция,. стеарат кадмия и стеарат лития, и модифицирующая добавка " соединение, выбранное иэ группы, включающей инициированный аминозтилэтаноламином полипропиленоксид с мол.м. 278; продукт

ЪЪМ Щц„

15 литьевой машине типа нАссмайо

VRHT-60" при индексе 1,03 с использованием полиизоцианата. Температура литьевой Формы 57 - 66 С. Время

Формования (литья) 2 мин. При этом была применена литьевая форма размером 3х254а254 мм. После 13 последовательных извлечений из формы, ко" торые были легкими, опыт прекращают.

Все. отформованные (отлитые) изделия имеют хорошие Физические свойства.

Формула изобретения конденсации этилендиамина и пропиленоксида из расчета 5,5 моль окиси пропилена íà 1 моль водорода с экви" валентным весом 89, продукт реакции

1 моль аминоэтилпиперазина с 6 моль пропиленоксида и триизопропаноламин при соотношении компонентов смаз« ки, мас.Ф.

10 Соль металла . 6,2-50,0

Иодифицирующая добавка 50,0-93,8 при следующем соотношении компонен« тов полиольной композиции, мас.ч.:

Полиол или смесь полиолов . 90-140

Катализатор - 0,06-0,50

Внутренняя антиадгезионная смазка

20 указанного состава 9"32

3. Способ Формования изделий из йолиуретана путем смешения изоцианвтного компонента и полиольного компо

И нента с последующей загрузкой в фор" . му и термообработкой, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью упрощения процесса формования, в качестве полиольного компонента используют ком"

39 позицию состава, мас.ч.:

Полиол или смесь полиолов

Катализатор

Ънутрвнняя антивдгезионная смазка состава: соль металла, выбранная из группы, включающей стеарат цинка, лаурат цинка, 46 дилаурат цинка, стеарат кальция, стеарат кадмия и стеарат лития, и мо- дифицирующая добав4$ ка " соединение, выбранное из группы, включающей инициированный аминоэтилэтаноламином полипроЗО пиленоксид с мол.м.

278, продукт конденсацйи - этилендиами- . на с пропиленоксидом из расчета 5,5 моль

5$ окиси пропилена на на 1.моль водорода с эквивалентным весом

89. продукт реакции,18

1741605 евф: » юв

Содержание компонентов, мас.ч. в компо-. зиции

Компоненты

1 2

° вава»«« ° ° а»«ю« ««ааа»«» ю«ю юю

° аю«е ю аввю ю юе»в

Полиол А ю

45 45

Диэтиленгликоль 5

Триэтиленгликоль

Дибромонеспентилгликоль

И.-2<

111 -28

35 .

0,03

0,03

0,03

0,03

Третичный амин А

Третичный амин В

6,5

Стеарат цинка 6,5

» ю «е»»аюе ° Ваюю

1, ъе

Таблица 2

» «» ю«»еюевююю«юю

КомпозиQHH 1

Композиция 2

Показатели

Плотность, r/ñì 1,18

1,19

Прочность на изгиб, ИПй

78,9

71,4

Иодуль упругос-! ти на изгиЬ, ГПЙ

2,034

2,072

Предел прочности при растяжении, ИПа 40

44,8

Температура тепловой дефор". мации, С при 455 кПа

l 04,4

1 моль аминоэтилпиперазина с 6 моль пропиленоксида и триизопропаноламин, взятых при соотношении компонентов смазки, мас.Ф: соль металла 6,250; модифицирующая добавка 50,093,8

Таблица l юююююэ В«юа е

- Продолжение таблицы 2 при 1е82 ИПа 90

Количество последовательных извлечений из формы

-В соответствии с методикой D-790

Американского общества по испытанию материалов. В соответствии с методикой 9-638

Американского общества по испытанию материалов.

Опыт прекращался после осуществле" ния 15-ти последовательных извлече" ний из формы.

ТаблицаЗ

° Ф « ««

«««««««««

Содержание компонентов в композиции

Компоненты

Полиол А

Зтоксилированный глицерин

50

Полиол В

Триметилолпропан е

Дизтиленгликоль 10

Дибромонеопентилгликоль.35

За медлит ель горения

Третичный амин А

0,03

0,03

0,03

0,03

0,03

0,03

Я -24

И-28

Стеарат цинка 5

Более 15 Более 15

1741605

Табли ца4

Показатели

Плотность, г/см 1,20

1,15

1 15

Прочность на изгиб, ИПа

Не опреде- 84,1 лена

120,7

Модуль упругосI ти на изгиб

ИПа 1,379

1,965 2,310

Предел прочности при растяжении, МПа

Температура тепловой деформации, С, 3 О при 1,82 ИПа

Не опре" 104 делена

0,46

0,29

0,35

Количество последовательно извлеченных изделий из формы4 Более 10

Более 10 Более 50

° Ю

8 соответствии с методикой D-790 Американскогп общества по испытанию материалов. 8 соответсхвии с .методикой 0-638 Американского общества по испытанию материалов. В соответствии с методикой 0-648 Американского общества по испытанию материалов.

Опыт был прекращен после осуществления укаэанного количества извлечений иэделий из формы без каких-либо повреждений иэделий во время извлечения.

Ударная прочность по Гарднеру (ударная вязкость - прочность при ударе), и/кг

Компози" Компози- Композиция 3 ция 4 ция 5

Не опреде" Не опре- 64,1 лен делен

17" 1605.Табли ца 5

Композиция 8

Соль металла

Стеарат цинка 14,5. Дилаурат цинка

Составитель С.Пурииа

Техред И.Иоргентал Корректор О.Ципле

Редактор M.Öèòêèíà

Заказ 2094 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГЕНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушсусая наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г.Ужгород, ул. Гагарина,103

Стеарат каль- . ция

Стеарат кадмия

Стеарат лития

Время образо" вания геля, с

13э0

15,0

15,0

26,0