Способ получения тетрагидрокси-п-бензохинона

 

Сущность изобретения: продукт тетрагидрокси-п-бензохинон. Т.пл. свыше 300°С. Реагент 1: гекса-о-нитрат миоинозит. Реагент 2: первичный амин или аммиак. Условия реакции: комнатная температура, молярное соотношение нитрата и амина 1:(6-10), абсолютный органический растворитель . Получают производные тетрагидрокси-п-бензохинона-диимина или тетрааммонийную соль, которые обрабатывают концентрированной соляной кислотой.

СОЮЗ COBE ГСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (Я)5 С 07

ГОСУДАРСТВЕ ННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4838334/04 (22) 11.06,90 (46) 15,07,92, Бюл. N 26 (71) Институт органической химии АН

КиргССР (72) В.Ф.Пищугин, В.Е,Кузнецов и 3.Ш.Шаршеналиева (53) 547.567,3,07(088,8) (56) Gelormini О. and Artz N.Е. — J.Am. Chem.

Soc„1940, 62, р,2397-2400.

Hoglan F,А. and Barton E, — J.Am. Chem, Soc.. 1930, 52, р.2483 — 2494, Fatiadi А.l. and Sager W,F, — Org, Synt.

1962, 42, р.90, Изобретение относится к области хинонов, в частности к усовершенствованному способу получения тетрагидрокси-и-бенэохинона, который используют для получения органических аналитических реагентов и красителей, Известен способ получения тетрагидрокси-и-бензохинона путем нагревания миоинозита с концентрированной азотной . кислотой в течение 15-20 ч. упаривания реакционной смеси, обработки последней растворами солей щелочных металлов или аммония, выделения динатриевых или диаммонийных солей и нагревания их с концентрированной соляной кислотой.

Однако выход продукта мал.

Наиболее близким по своей технической сущности и достигаемому результату к предлагаемому является способ получения тетрагидрокси-и-бензохинона нагреванием глиоксаля в буферных водно-щелочных растворах при пропускании в них кислорода при 60-80 С с последующей обработкой вы„„SU„„1747433 А1

С 50/04,46/00 д,, BCF,"," !": „.

7Е!,1,,;2 (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРАГИДРОКСИ-П-БЕНЗОХИНОНА (57) Сущность изобретения: продукт тетрагидрокси-и-бенэохинон. Т.пл, свыше 300 С.

Реагент 1: гекса-о-нитрат миоинозит. Реагент 2; первичный амин или аммиак. Условия реакции: комнатная температура, молярное соотношение нитрата и амина

1:(6 — 10), абсолютный органический растворитель. Получают производные тетра гидро к си-и-бен зохинона-диимина или тетрааммонийную соль, которые обрабатывают концентрированной соляной кислотой. деляемых динатриевых или дикалиевых солей концентрированной соляной кислотой.

Недостатком способа являются низкие выходы целевого продукта (до 8-12%), длительность процесса (2-4 ч).

Цель изобретения — повышение выхода целевого продукта, интенсификация процесса, Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения тетрагидроксии-бензохинона с использованием обработки его производных концентрированной соляной кислотой, насыщенный раствор гекса-о-нитрата миоинозита подвергают взаимодействию с первичным амином или аммиаком при мопярном соотношении

1;(6-10) соответственно с получением производных хинона — диимина или третрааммонийной соли и их последующей обработкой кислотой.

Пример 1, К насыщенному раствору

4,5 г (10 ммоль) гекса-о-нитрата миоинозита в абсолютном метаноле медленно добавпя1

1747433

Составитель В. Кузнецов

Редактор H. Киштулинец Техред M.Mîðãåíòàë Корректор И, Муска

Заказ 2470 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4(5

Производственно-издательский комбинат "Патент", r. Ужгород, ул.Гагарина, 101 ют при интенсивном перемешивании 6,5 мл (60 ммоль) абсолютного бензиламина. Образующийся за 20 мин осадок отфильтровывают, промывают безводным этанолом, высушивают в вакууме, Выход 1,4-дибенэи- 5 лиминотетра гдрокси-и-бензохинона составляет 70 (2,45 r), Т,пл. свыше 250 С с разл.

l, Вычислено, ; С 68,57; Н 5,14; N 8,0.

Найдено, : С 68,27; Н 5,32; N 8,15. 10

ИК-спектр в KB r (v, cM ); 1670 (C=N).

2.45 r дибензилиминотетрагидрокси-ибензохинона в 25 мл 2н, HCI нагревают до кипения и охлаждают в ледяной бане. Выпавшие кристаллы отфильтровывают, про- t5 мывают холодной водой и высушивают в вакууме. Высушенные кристаллы растворяют в ацетоне и переосаждают петролейным эфиром, Выход тетрагидрокси-и-бензохинона1,176г(90 ),Т.пл.свыше300 Ссраэл, 20

Вычислено, : С 40,69; Н 2,3, Найдено, : С 40,62; Н 2,6.

Общий выход тетрагидрокси-и-бенэохинона относительно исходного гексанитрата составляет 63%. 25

Пример 2. В насыщенный раствор

2,25 r (5 ммоль) гекса-о-нитрата миоиноэита в абсолютном диаксане пропускают сухой аммиак из расчета 10 моль на 1 моль нитрата при перемешивании раствора, Образую- 30 щийся за 25 мин осадок отфильтровывают и промывают безводным этанолом. Выход тетрааммонийной соли тетрагидрокси-ибенэохинона составляет 81,67 o (0,98 г), T.ïë, свыше 250 С с разл, 35

Вычислено, ; С 30,0; Н 6,66; N 23,3.

Найдено, : С 30,0; Н 4,24, N 24,78, ИК-спектр в КВ r(v, см ): 1680 (С=О), 1520 (С-О-), 2600 — 2800, 1420 (NH4 ).

0,98 г в 20 мл 2н. HCI нагревают до 40 кипения и охлаждают в ледяной бане. Выпавшие кристаллы отфильтровывают, промывают холодной водой и высушивают в вакууме. Выход тетрагидрокси-и-бенэохинона 0,66 r (93 ). Т.пл, свыше 300 С с разл. 45

Вычислено, : С 40,69; Н 2,3, Найдено, : С 40,0; Н 2,6.

Общий выход тетрагидрокси-и-бенэохинона составляет 76 .

Пример 3. В насыщенный раствор 4,5 г (10 ммоль) гекса-о-нитрата в абсолютном метаноле пропускают сухой метиламин иэ расчета 8 моль на 1 моль нитрата при перемешивании раствора. Образующийся за 30 мин осадок отфильтровывают и промывают безводным этанолом. Выход диметилиминотетрагидрокси-ll-бензохинона составляет 827; (1,62 г). Т,пл, свыше 250 с разл, Вычислено, %: С 48,48; Н 5,05; N 14.14.

Найдено, : С 48,50; Н 5,12; N 14,01, ИК-спектр в КВг(м, см): 1670 (C=N).

1,62 r диметилиминотетрагидрокси-ибензохинона в 20 мл 2н. HCt нагревают до кипения и охлаждают в ледяной бане, Выпавшие кристаллы отфильтровывают, промывают холодной водой и высушивают в вакууме. Выход тетрагидрокси-и-бенэохинона составляет 91 (1,28 г), T.ïë. свыше

300 С с разл.

Вычислено, : С 40.69; Н 2,3.

Найдено, : С 40,1; Н 2,6.

Общий выход тетрагидрокси-и-бенэохинона относительно гексанитрата составляет

75,4%, Предлагаемый способ позволяет повысить выход до 63 — 760 против 8 — 12 O в известном способе, а также интенсифицировать процесс до 20 — 30 мин против 2-4 ч, Формула изобретения

Способ получения тетрагидрокси-ибензохинона с использованием обработки

его производного концентрированной соляной кислотой,.отличающийся тем, что, с целью повыШения выхода целевого продукта, интенсификации процесса, насыщенный раствор гекса-о-нитрата миоинозита подвергают взаимодействию с первичным амином или аммиаком при молярном соотношении 1:(6-10) соответственно в абсол ютном органическом растворителе при комнатной температуре с получением производного тетрагидрокси-и-бензохинонадиимина или тетрааммонийной соли и его последующей обработки кислотой,