2-[4-(4-транс-алкил-3-метилциклогексил)фенил]-5- алкилпиридины в качестве компонентов жидкокристаллического материала и жидкокристаллический материал для электрооптических устройств

 

Изобретение касается замещенных пиридина , в частности соединений общей формулы Шр СН3 где п и m 2 или 3, или 5 в качестве компонентов жидкокристаллического материала для электрооптических устройств. Цель - создание новых веществ указанного класса для жидкокристаллических материалов с более низким пределом интервала нематической фазы. Синтез ведут реакцией, например, 4-акрилоил-4-(4-транс-пропил-3- метилциклогексил)бензола с 1-М-пиперидино-1-гептеном с последующим добавлением спирта, воды, гидрохлорида, гидроксиламина, кипячением. После отгонки растворителя остаток разбавляют водой, подщелачивают, экстрагируют бензолом и выделяют целевой продукт из экстракта Значения пит,т-ры(°С)перехода:кристалл - нематик и кристалл - смектик; смектик - нематик, нематик - изотропная жидкость а) 5 и 3, 15, нет. 104; б) 5 и 2, 33, 8, нет, 94,7; в) Зи5, 47, 50,6, 111,1; г) 3 и 2, 62,5, нет, 95,6, против (без СНз); д) 2 и 3, 51,9, 92,7, 155,2. Жидкокристаллический материал для электрооптических устройств включает жидкокристаллические вещества, выбранные из ряда: производных бифенила, циклогексана, диоксана, пиримидина, алкил(алкокси)фениловыхэфиров алкил(алкокси)бензойных кислот и/или транс-циклогексанкарбоновых кислот, алкилфениловых эфиров п-(4-транс-алкилциклогексил)бензойной кислоты, п-(4- транс-алкилциклогексил)фениловых эфиров 4-транс-алкилциклогексанкарбоновой кислоты , пиридина, и от 1 до 4-х веществ указанной ф-лы (I) (в количестве 5-50 мае %) как компонента, изменяющего предел интервала нематической фазы, т.е снижающего этот предел с (-8) - (-30)°С до (-20) - (-43)°С в сравнении с известным 2 с п, ф-лы, 4 табл (Л С 2 ю ю 00

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

1 (21) 4617054/04 (22) 19.12.88 (46) 23.07.92, Бюл. М 27 (72) А. И. Павлюченко, Н. И. Смирнова, Л. А.

Карамышева, К. В. Ройтман, И, Ф. Агафонова, П, П. Дахнов, P. Х, Гейвандов и В. Ф, Петров (56) Pav}uchenko A. }. et a(Lignld Crystalline

Pyrldine derivatives, х, Jut. Llgnld Crystal

Conference, 1984, Jork, England, Abstracts,l, 30.

Авторское свидетельство СССР

М 1302684, кл. С 09 К 19/42, 1985. (54) 2-(4-(4-Т РАН С-АЛ КИЛ-3МЕТИЛ ЦИКЛ ОГЕ КСИЛ)ФЕНИЛ15-АЛКИЛПИРИДИНЫ В КАЧЕСТВЕ КОМПОНЕНТОВ ЖИДКОКРИСТАЛЛИЧЕСКОГО

МАТЕРИАЛА И ЖИДКОКРИСТАЛЛИЧЕСКИЙ МАТЕРИАЛ ДЛЯ ЭЛЕКТРООПТИЧЕСКИХ УСТРОЙСТВ (57) Изобретение касается замещенных пиридина, в частности соединений общей формулы

Спны Н < 0 Санг.,+1 сн где п и m - 2 или 3, или 5 в качестве компонентов жидкокристаллического материала для электрооптических устройств. Цель — создание новых веществ указанного класса для жидкокристаллических материалов с более низким пределом интервала нематической фазы, Синтез ведут реакцией, Изобретение относится к новым 2 (4(4транс-алкил-3-метилциклогексил)фенил}-5алкилпиридинам, обладающим жидкокристаллическими свойствами и предназначен„„ Ы„„1749218 A l (я)s С 07 D 213/06, С 09 К 19/34 на и ример, f -акрилоил -4-(4-транс-пропил-3метилциклогексил)бензола с 1-N-пиперидино-1-гептеном с последующим добавлением спирта, воды, гидрохлорида, гидроксиламина, НС} и кипячением. После отгонки растворителя остаток разбавляют водой, подщелачивают, экстрагируют бензолом и выделяют целевой продукт из экстракта, Значения и и rn, т-ры (С) перехода: кристалл — нематик и кристалл — смектик; смектик— нематик, нематик — изотропная жидкость, а)

5 и 3, 15, нет, 104; б) 5 и 2, 33, 8, нет, 94,7; в)

3 и 5, 47, 50,6, 111.1; г) 3 и 2, 62,5, нет, 95,6, против (без СНз); д) 2 и 3, 51,9, 92,7, 155,2.

Жидкокристаллический материал для злектрооптических устройств включает жидкокристаллические вещества, выбранные из ряда: производных бифенила, циклогексана, диоксана, пиримидина, алкил(алкокси)фе ниловых эфиров алкил(алкокси)бензойных кислот и/или транс-циклогексанкарбоновых кислот. алкилфениловых эфиров и-(4-транс-алкилциклогексил)бензойной кислоты, и-(4транс-алкилциклогексил)фениловых эфиров

4-транс-алкилциклогексанкарбоновой кислоты, пиридина, и от 1 до 4-х веществ указанной ф-лы (!) (в количестве 5-50 мас,.%) как компонента, изменяющего предел интервала нематической фазы, т.е. снижающего этот предел с (-8) — (-30) С до (-20) — (-43) С в сравнении с известным. 2 c,п, ф-лы, 4 табл. ным для использования в качестве компонентов жидкокристаллического материала (ЖКМ), а также к ЖКМ для злектрооптических устройств отображения и переработки

1749218

1 информации наружного применения, например, для табло бензоколонок, 2-(4-(4-транс-Алкил-3-метил цило гексил) фенил)-5-алкилпиридины имеют общую формул / и 2п «.

СН3 где и, m — целые числа 2, 3, 5. 10

Целью изобретения является изыскание жидкокристаллических производных пиридина, обеспечива1ощих снижение нижнего предела интервала нематической фазы и материалов с более низким нижним пред- 15 елом интервала нематической фазы.

П р и и е р 1. Получение 2-(4-(4-трансanкил-3-метилциклогексил)фенил)-5-алкилпиридинов, 2(4-(4-транс-Пропил-3-метилцилогекси- 20 л)фенил)-5-амилпиридин (la).

1,1. 1-Акрилоил-4-(4-транс-пропил-3-метил цилогексил)бензол, Смесь 0,13 моль 1-ацетил-4-(4-транспропил-3-метилциклогексил)бензола, 0,13 25 моль «-идрохлорида диметиламина, 0,22 моль параформа, 25 мл иэопропилового спирта и 0,02 мл соляной кислоты кипятят 8 ч, охлаждают, отгоняют спирт в вакууме, разбавляют остаток 100 мл абсолютного 30 эфира и фильтруют. Осадок гидрохлорида

1-(3-диметил амин оп ро и ион ил)-4-(4-транси ропил-3-метилциклогексил)бенэола растворяют в 200 мл воды, подщелачивают 50/ным водным раствором гидроокиси натрия 35 до РН 8 и экстрагируют хлористым метиленом, Органический слой сушат сульфатом натрия, фильтруют, К полученному раствору

1-(3-диметиламинопропионил)-4-(4-тра нспропил-3-метилциклогексил)бенэола при 40

10-15 С и перемешивания прикапывают

0,15 моль йодметана и оставляют реакционную смесь в темноте на сутки. Выпавший осадок йодметилата 1 (3 -диметиламинопропионил)-4-(4-транс-пропил-3-метилцикл- 45 огексил)бензола отфильтровывают, промывают хлористым метиленом, Осадок суспендируют в смеси 200 мл воды и 360 мл .- хлористого метилена и при интенсивном перемешивании при комнатной температуре 50 прибавляют в течение 15 мин раствор 6,4 г едкого калия в 60 мл воды. Через 10-15 мин исчезает осадок. Органический слой отделяют, водный экстрагируют (2 раза по 50 мл) хлористым метиленом. Органические экс- 55 тракты объединяют, промывают водой до ней ральной реакции промывных вод, сушат сульфатом натрия, фильтруют через слой ВО (L б/40, h = 3 см), добавляют гидрохинон и отгоняют растворитель в вакууме.

Остаток (не стабильный) не перекристаллизовывают и направляют на следующую стадию, 1,2. 2-(4-(4-транс-Пропил-3-метилциклогексил)фенил)-5-амил пиридин (la).

Смешивают при О С 0,03 моль 1-акрилоил-4-(4-транс-и ро пил-3-метил цикл о ге к сил) бенэола с 0.03 моль 1-N-пиперидино-1-гептеном, Смесь выдерживают при комнатной температуре 2 ч, добавляют.90 мл спирта, 20

Mn Ho+bi, 0,14 Monb гидрохлорида гидроксиламина, 5 мл соляной кислоты и кипятят 8 ч, Отгоняют 2/3 объема растворителя, остаток разбавляют 150 мл воды и подщелачивают до РН 8 водным раствором соды, Органический слой экстрагируютбензолом. промывают бензольный экстракт водой до нейтральной реакции промывных вод, сушат сульфатом натрия и фильтруют через слой 3102 (l 5!40, h = 3 см), Из фильтрата отгоняют растворитель и остаток очищают перекристаллиэацией из ацетона и гексана;

Аналогично получают другие соединения формулы (!), выход, температуры фазовых переходов и данные элементного анализа которых приведены в табл. 1.

Сравнительные данные по температурам фазовых переходов новых соединений с известными представлены в табл, 2. Иэ представленных данных видно, что предлагаемые соединения имеют значительно более низкие нижние пределы интервалов нематической фазы, чем известные соединения. Кроме того, в соединениях отсутствует смектическая фаза. что является очень важным свойством ЖКС при использовании их в качестве компонентов ЖКМ для наружного применения.

Пример 2, Получение ЖКМ

0,2 г (20 мас.%) C>H ф ©"с и

0,3 r «30 мас.0«) с ««„. „©

0,25 r (25 мас. ) C>H> HCp ОС Н

2 5

0,15 r (15 мас. /) CQHQ-®Qp p

"Я-ОС2Н, 0,1 г (10 мас. ) унт Н О 0 С2Н5

Щз помещают в сосуд, нагревают до 70"С, тщательно перемешивают, охлаждают и получают готовый к употреблению ЖКМ с интервалом нематической фазы от -25 до

3îC

1749218

Аналогично получают другие ЖКМ по примерам 3 — 10, Предлагаемые составы, интервалы нематической фазы ЖКМ по примерам 2 — 10 приведены в табл, 3. Там же, для сравнения, приведены составы по известным компонентам, интервалы нематической фазы ЖКМ, в которых предлагаемые соединения заменены на равное количество известных соединений (примеры 2а-10а).

Из табл. 3 видно, что всякий раз замена известного соединения на предлагаемое приводит к снижению нижнего предела интервала нематической фазы от (-8) — (-30) до (-20) — (-43) С. При снижении концентрации предлагаемых соединений (< 5 мас. $, пример 8) их влияние на значение нижнего предела интервала нематической фазы становится несущественным. При этом нижние пределы интервалбв нематической фазы ЖКМ по примерам 8 и 8а сравнимы и равны соответственно — 20, -18 С, При повышении концентрации новых соединений (> 50 мас,, пример 10) повышается нижний предел интервала нематической фазы, При этом нижние пределы интервалов нематической фазы ЖКМ по примерам 10 и 10а равны соответственно -7, -3 С.

Таким образом 2-(4-(4-транс-алкил-3метил циклогексил)фен ил)-5-ал к ил пиридив ны имеют более низкие нижние пределы интервалов нематической фазы, чем известные 2-(4-(4-транс-алкилциклогексил)фенил)5-алкилпиридины. Предлагаемое изобретение по сравнению с известным позволяет снизить нижний предел интервалов нематической фазы ЖКМ от (-8) — (-30) С до (-20) — (-43) С.

В табл. 4 приведены сравнительные электрооптические свойства ЖКМ (по примерам 2 и 2а, взяты иэ табл, 3).

Из представленных данных видно, что известный ЖКМ и предлагаемый имеют весьма близкие характеристики, что указывает на их работоспособность в качестве

ЖКМ для твист-эффекта. Таким образом, преимущество предлагаемого ЖКМ заключается в более низких нижних пределах интервалов йематической фазы, à по другим

5 свойствам они не уступают известным ЖКМ.

Формула изобретения

1, 2-(4-(4-тра нс-Ал кил-3-метил цило ге ксил)фенил)-5-алкилпиридины общей формуС пнгп+l Н O О < H

tll Я оп+1 сн, где п, m — целые числа 2,3,5, в качестве компонентов жидкокристалличе15 ского материала.

2. Жидкокристаллический материал для электрооптических устройств, включающий жидкокристаллические вещества, выбранные из классов: производных бифенила, 20 циклогексана,диоксана,пиримидина,пиридина, алкил(алкокси)фениловых эфиров. алкил(алкокси)бензойных кислот и/или транс-циклогексанкарбоновых кислот, алкилфениловых эфиров и-(4-транс-ал25 килциклогексил)бензойной кислоты, и-(4транс-алкилциклогексил)фениловых эфиров

4-транс-алкилциклогексанкарбоновой кислоты и вещество, изменяющее интервал нематической фазы, о т л и ч а ю щ и и с,я тем, что, 30 с целью снижения нижнего предела интервала нематической фазы, в качестве вещества, изменяющего интервал нематической фазы, используют от одного до четырех 2-(4(4транс-алкил-3-метилкциклогексил)фенил)-5-

35 алкилпиридинов общей формулы

С„Н „„ Н О О С Н

CH где и, m — целые числа 2, 3, 5, 40 при следующем соотношении компонентов, мас. $: 2-(4-(4-транс-алкил-3-метилциклогексил)фенил)-5-алкилпиридины 5,0-50,0; жидкокристаллические вещества — остальное.

1749218

М

М

Э

L3

3 я .

>Ь ! — с!

Щ

Х (Ю (О с4 с 4 в о в C(I

1.0 Cfl о в о о.Э +. х Е

r Се,), = Х

Э () о

0 С 4

СО CfI в (с> сО СО в о

СО 0 е в ° о

СО СО

Э о

>(! (D

П) (II! — е

° л м

1Y

Э

X C3

3 (Ц ((г

lu

О

l

1 ° )

Ю

1 4»

3 (4

1 у

3

1

1 к х л е,ф ((С4

u u х л м (те ((\ .1 Х

Ч >fI (е с( о (3 (I

I (О

l—

ССе

m о — 01

С 1 е—

С4 е—

° ° ° о о

С4 СЧ (I

1

3

I

1

I

1

I

I е — (О

0 е 0 л в (с> (Г(СО СО ("1 01

01 СО

° л л

СО СО л

Z

1fD

Э

3

Ц

Ю

lо

Q.

fO с о х

Q.

Е

Щ

CL

Ое

|а

|:

l(3 о х (4.

Б

С ;

fQ

L оQ.

|о (ег

1

У

К

|ГО

X.

Э

1 е-е

3 е 1 ь 1

1 3

>

> )40

I I

1

1

) р

Lf О

| Е< CI 3

l 1

I \

I

) ° I

I 1 сл

3 .) I o I (С) 3 (-| O CI

Х вЂ” |

Ы I

1 1

I 1

1 I

l I

3 3

1 l

1 >

I I

1 1

1 1

I 1

l I

l 3 л е» в

Ф е 0 ! О и

1 I LA I (О

° о (с) !

1 1

I

3

1

1

3

I

1

1.

1

1

СО. л м.4 (е !

Х l—

Э е

Х

l S

lZ (f3 I

uQ — r т х х

EfI

u u

|.. х х

o u (ге х х

« (ч

o u

М 44 и о (е

3 I

1>.С

1 1 л

О 3

r I

Э l

1 Л: I

1 E >

I 3 1

I 2 1

I (r(I

1 >=, 1 >I

X а о I

f3. 1

1 3 3 о

I l1 l- I! Ъ ) о

1 L0

Г \ е

I 3

1 3

1 3 2

1 о.е! 1

1 1 1

I л 1 о

3 Х 1 х 1

I Э 1 3

l с» 3 — 3 е4- 3

3 f(> 1 3 х

1 3 г

I l о

3 !! a I

) t

:(С г 3

1 I

1 !

1 ° ) 1 l

1 ) (((о ) :-(о 1 I

I I

1 . 3 л

1 е ° 3

1 (Л I

> (> u

> — O0

I I

1 1

I 0%(I 3

I I

> с:с 1 о I

1 X l

I 2 I

I f0 1

I 1

1 1

l l

I 1

I 1

l 1

> «» 1

3 М 1

3 3

3 1

I — — |

3 1

1 1

3 1

1 1

3 Ct 1

I !

I Я В !

z а

r Q

I Э X l

I r Z 3

Q. l сг; |: l (D 3 о о

1 О |:! в

1 ч»

1 +

Я

1 св>

I Э „1

I Z

3 Э (р

3

3 (:3"

I Q о о

1 Э о

Q

) Э

3 L

3 (С|

Ц

3 СС

I Э, +

1 Q. Я

1 С: («4

I X

3

1

1 и е 1

<о о

1 \

I

I в I у 1

| 1 ио о

I в I

О)

LIu (о

I 1

I 1

1 г 1

) I

ы мп(ч л л л в л в (= -г- с4 ь а ь л О л л а а е — е — е — — е — «в

1

1

LA (V СО Л О

a s л л л л 1

Мс.о Мl СЧ )

m Л ВСО О со псо ьmmсч в е л ° ° л

Лас|О П е — П 1 мО - . а а

I ( м(Ч -Г\ с4 м(Л 1

1 а лмм и лЛ л

° ° Л ь- 2 а

- 01 - 0 1 псоьа л л л а мл() м(-О м(3 аг4

1749218

Те6 лице

Интервал нематич. фаэы, С

-!6-63,8

-25-56,3

2а

28

-25-84,8

3а

-35-78,1 сьн„13 CN

23 сьн7 Он©-Ос2 нь

4е

-28-88,6

Сьн70н СОО-®-СЭИ7

-39-79,3

Сьн7-ОН QO& C sH»

СИН9 HQYCН

CsH» Н-Я СН

5а

-30-92,2

-43"75,6

Пример Иэвестный состав, мас,ь

СьН -ф -©.с}1

c,н»-ф i©-сн синь-(Й).соО © Осэнь 25

Сьн1э-®-СОО-©OC2HS 15 с,н7ОНОо-ф-с,нь 18

СЗН7ОО

Сь}17О и 3)-ОС„Н9 12 ьн» ОНОо".ф-с,Н, 31

„я юе<н;.,„

CsH11-Он)) сcN

C,Н,-(Н ф-С}7 с,н„-ф"„i-Соо-сн

C4H9+ O CN

СьН11ООО -СИ

С.ЪЙ7 С,ЙЯ0 1 С2Hs 15

С,Н,-Дн-©-ос,нь, о

}1

C H1ь-@7-©-осьн1з

C Í7-®-© Соо © Сьн7 3

СЬНИЙЯО) СОО Н СэН7 4

I С нь-(,Й)-СОО-®- Сьн7 1о

С,Н,;-Он- О -фК& СЗН7 3

CsH7 ® О) ф С2НЬ 15

Сsí --CHH-С2НИ ООС2Нь

СЗН;®-С2й4-© С2нь 18

Интервал нема - 1 Пример Предлагаемый состав, мас,ь тич. фаэы, С

C3Н7 СОЪ ЗО СМ

Сьн» О Э-Слт . 30

N с4нь-Он-соо-© Ос2нь

C6Hg HC00 C1 0C2HS

С 3 -1 7- 0.© - С, Н,, 8

СН3

CьН7 В а

С ьн 11 ®H-Qo-Си 23

СЗН7-н НЗ О "ОС2Н6 16

СЬН7-(ЙЯф-ОСИН9

С5Н11- Й)(0)-н.ф С2НЬ 22.

СН, СьН1-СЙМЗ Оо н,1"СЗН7. СН OH @ C3H7-QH-„ô-СН

С,Н»-@ OCN

С4Н9- „3-Qo-см

О

CsH» OQO-CN сьн7 Й) (О)" С2Нь .15

<

СьН;(й)-©-О С,Н, 18

К

С6Н1ЬД йф-ОС6Н13

Сьн;®-©СОО-QOo.,H, 3

C H7 OHÙ-.СОО-Д -СьН7 4

Сьн»-(Н (О)(0 3Н-С,Н, Сьн7 Я)© Я С2нь 1, Снз . Сэнт HO) ф-СЬН»

С4Н9-(НЩ -CN

И

С,Н „-®Й-CN

C3í7

1749218 гример

""жвв бв

-0-»0,1

-2o-72 3

С,Н,-ОН-СОО-Я-Сзн7

С,Н„1Н)ЩО-ф-СзН, С5Н 11О ф со)- С2Н5

-15-62,5

-20-60,1

9а

"22-70,3

С6Н1Щ-ф - Сй i 3

-29"6« ° 6

1Оа

-3- 10.3

-7-106,2

-т

Иззе т з естмым состав, мас.з (тич. фазы, С с«Н9®-СОО(,Й) Сзн7

С,Н„-(й)©СОО-с Hз

N . i т

c5KN Ho с СзН7

СзН7-О ОО QO-C2Hs 10

СзН7-®.(0)Я-С5НН 10

C«K 9,Й)-(ОЪСН

С,HÄ-(й)-(OO - СН 10

СзН1-®-С2Нц ©0C2H5 12 сзН;®-С2Н« мф-С2Н6 10

CsH7-(HHO ф С5НН 10

C H - Н©ДО-С2Н5 10

3 7 &цЗ 36

С5Н„, й)433-С72

«Н9-®- ОС©-ОС,H 1o

С,Н„-ОО-СОО ©-ОС,Н6 „

С,Н„-©-Я-СН

С7Н ts O CN 17

С«Н9" 0)-СОО-ДО-ОС Hs 12

C6H1q®(5 ОС«Н0 . 13

Сзн Н- 0-©-С6Н Н

C5H1faHaOON&2H6 5

С 6Н, 1 H OO+С зН 1

С,Н,-®-©-С2Н6, 10

С6Н15 Н)-СОО-(0 " ОС2Н5 15

С«3-I 9 HQO-CN

Сзн ц, " -QQ СН 10

Сзн7-ОН С2НЩ ОС2Н5 "

Проаолжение таб

Р и „ „0с„)

\.

П оеллагаеммм состав, мас.2 (Интервал меме-т (тич. фазы,oÑ

С«Н9® СОО-(Й)-Сзй7 6

С5Н11 H© C2Н6

СНэ зн11 K 00)-С,Н„10

СНз

СзН7-ЩО).О С Н6 10

СН

Сзн7 ЯМО) ОС Н„ С«Н 9-® ф -СН 10

С,Н„-(й).Я-СН

СзН7(Н) С2H«-(О)-ОС2Н6 i2

СЗН7 ®"С2Н« 0)мсзн6 10 с«Н9ОнсооОнсзн7 0

"sHN QHÔнО Сз"7

СН, И 7 15

С5Н11 Й) СО)-С О-С,Н6

2 6 5

СзН7 Н О О С5Н11 1,0;.

co " 1

СзН7-QH©O. OC2Hs 10 сн сзн7 йМо)-сд с,н„-(й) о)-сн

C«Hs HCOo-©-0c,Н, С6Н iy oC00 0QC H

26 i5

С7Н10 ©(01-Сй, 17, с«н9 ©.соо ДО-осзн6

С Н, ф -(О)-Ос Н

CsHiiWONWOCsHN 0

С6Н„-Я © Po -c H,, С5Н11 СН)(0). О)-С сн и зн7 5

Сзн7-®ОО-С,Н, 10

6Н13 ® СОО©-ОСзнз 15

C«Hs H QcN

CsHH (3 О-СМ 10 зн7 ®.СООТГ О -ОС2Н 12

1749218

Иэеестный состав, нас.е Интервал иена- Принер рредлагаеный состав, нас.Ф тии. фивы,еб

С8Нт-(,Н -С8Н - 0) С8Н8

СЧ Н8- г н)-СОО- О -С,Н, П волиеиие табл.

Яов

8 . } интервал иеиатич. агавы, С

Принер

10в

Свн„-(Н)-СОО-, 0)-С8Н8

8 CqHs HCO HCgHg

1О

С8Н11 Н ©. -С,Н, С ЬН11 Й) © QO-С,Н, СИ> Г бни Н О О 8Н3 iS

СИ э знт- CKo cs н 1S

Сйв

С, Н,-РН© СОО-С,Н8

СН

С8Н1г Н)© Ф.С,Н8 . 18

СаНт НЯф О):Свн11 . 1s

СЗН7-® © 3-С8Н8

Таблица 4

Jeiiii i

Составитель M,Ìåðêóëoâà

Техред М.Моргентал Корректор A.Ãåðåøé

Редактор Н.Рогулич

Производственно-издательский комбинат "Патент", г, Ужгород, ул.Гагарина, 101

Заказ 2563 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5