Способ получения (s)-7-метокси-3,7-диметилоктаналя

 

Использование: в качестве душистого вещества и полупродукта в синтезе инсектицидов . Сущность изобретения: продукт - (S)- 7-метокси-3,7-диметилоксаналь. т.кип. 150-160°С, п2оо 1,4388. Реагент технический дигидромирцен. Реагент 2: метанол. Условия реакции : конц. серная кислота, 45- 55°С, молярное соотношение дигидромирцен : серная кислота : метанол (1-3): 1 : (3-8). Образовавшийся при этом метоксиолефин отделяют от непрореагировавших углеводородов фракционированной перегонкой и вводят в реакцию с диизобушлалюминийгидридом в присутствии тетрэхлорида циркония как катализатора , образовавшееся алюминийорганическоесоединение непосредственно окисляют молекулярным кислородом до (S)-7- метокси-3,7-диметил-1-октанола, а последний окисляют пиридинийхлорохроматом в дихлорметане. 1 табл. « Ј

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (si)s С 07 С 47/198, 45 /00

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

РдМ)1

1 с —..

Ф%

Vo м у-OH н,с ъ мсн и1so<

МеО из Мз

М С

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

1 (21) 4851658/04 (22) 13.07,90 (46) 15.08,92. Ben. N- 30 (71) Институт органической химии им.

Н.Д.Зелинского и Институт химии Башкирского научного центра Уральского отделения АН СССР (72) Э.П.Серебряков, Г.М.Жданкина, Г.В.Крышталь, М.В.Мавров, P.ß.Õàðèñoâ, Г.Ю.Ишмуратов, В.Н.Одинокое и Г.А,Толстиков (56) Серебряков Э.П., Промоненков B.Ê.

Итоги науки и техники. Сер. Органическая химия, т. 9, 1989, с. 102 — 167. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ (S)-7-MET0KCI

3,7-ДИ МЕТИЛ О КТА НАЛЯ (57) Использование: в качестве душистого вещества и полупродукта в синтезе инсектиИзобретение относится к области альдегидов, конкретно к усовершенствованному способу получения 7-метокси-3,7-диметилоктаналя (метоксицитронеллаля) (О, который яв. ляется ценным душистым веществом и полупродуктом в производстве экологических инсектицидов — аналогов ювенильного гормона насекомых.

Известен способ получения альдегида (l) из 3,7-диметил-б-октеналя (цитронеллаля) или эвкалиптового масла с высоким содержанием (75%) этого альдегид, заключаю- щийся в том, что цитронеллаль при действии диэтаноламина в толуоле превращают в соответствующее оксазолиновое производное (при кипячении с азеотропной отгонкой воды), которое обрабатывают смесью метанола и концентрированной серной кислоты строго при 30 С. после чего. Ж, 1754703 А1 цидов. Сущность изобретения; продукт -(S)7-метокси-3 7-диметилоксаналь, т,кип.150-160 С, и О = 1,4388. Реагент 1: технический дигидромирцен. Реагент 2: метанол.

Условия реакции: конц. серная кислота, 4555 С, малярное соотношение дигидромирцен

: серная кислота . метанол = (1 — 3): 1: (3-8).

Образовавшийся при этом метоксиолефин отделяют от непрореагировавших углеводородов фракционированной перегонкой и вводят в реакцию с диизобугилалюминийгидридом в присутствии тетрахлорида циркония как катализатора, образовавшееся алюминийорганическое соединение непосредственно окисляют молекулярным кислородом до (S)-7метокси-3,7-диметил-1-октанола, а последний окисляют пиридинийхлорохроматом в дихлорметане, 1 табл.

J реакционную массу нейтрализуют 2н. водной щелочью, экстрагируют толуолом и из экстракта перегонкой выделяют целевой альдегид (1) (схема 13:

Недостатками этого способа являются высокая цена и ограниченная доступность исходного соединения, а также большой объем сточных вод; необходимость проведения процесСа в узком температурном режиме.

Известен способ получения альдегида (l) из цитронеллола, заключающийся в том, 1754703 что цитронеллол превращают в соответствующий ацетат, обрабатывают его эквимолярным коЛичеством ацетата ртути в среде сухого метанола и образовавшееся ртутноорганическое соединение, не выделяя, обрабатывают водными растворами едкого натра и боргидрида натрия (все операции— при комнатной температуре). Выделившуюся ртуть удаляют фильтрованием через целит, фильтрат упаривают и перегонкой выделяют 7-метокси-3,7-диметилоктан-1-ол (ll), который при окислении реактивом Коллинса в CHzClz превращают в целевой альде-ид (I) (схема 2):

Ас,О/Рн * МеОН

1. ноон

«maо ) M но(ояо), оАс оноон„

НgDÀñ

ОМе

СгОя 2Ре/СМ>С12, 20 С

97 /о ОН 90н/о О . Мсо .

С„,,р (ll

Недостатками этого способа, делающими сомнительной его промышленную реализацию, являются дороговизна и ограниченная доступность исходного цитронеллола, представляющего собой ценное душистое вещество, применение больших количеств дорогого, высокотоксичного и коррозионно-активного ацетата ртути, об-оазование соответствующих количества металлической ртути, необходимость ,адсорбционной техники отделения продуктов от мелкодисперсной ртути и связанные с этим проблемы санитарии, экологии и утилизации ртутных отходов.

Известен способ получения альдегида (I) из 3,7-диметил-1,6-октадиена (дигидромир. цена, III), по которому диолефин(ИЩ контактируют с равным количеством метанола (малярное соотношение-1:4,3) при 20 — 30 С в течение 6 сут в присутствии 0,5 мол.% концентрированной серной кислоты, реакционную смесь нейтрализуют твердым NaOH, отгоняют метанол и фракционированной перегонкой остатка при пониженном давлении получают 7-метокси-3;7-диметил-1-октен (I V) с выходом 11,2%, после чего метоксиолефин (1 1/) обрабатывают при 0-5 С водным раствором гипохлорита кальция в токе COz (генерируя in situ хлорноватистую кислоту), выпавшт ."е масло, содержащее смесь 1,2-дихлор-7-метокси-3,7-диметилоктана и I-хлор-7мета кси-3,7-дим етил октан-2-ол à (V) в соотношении 55:43, отделяют и перемешивают при 20-50 С с 10 -ным водным раствором NaOH и получают с выходом 40-45% смесь 1,2-эпокси-7-метокси-3,7-диметилоктана (VI) с вышеуказанным дихлоридом, от которого его отделяют фракционированной перегонкой в вакууме, при гидрировании эп оксида (Vl) над скелетной медью в изопро5 паноле (140О, 10 ати, 12 ч) с выходом 78% получают метоксиспирт (И) в смеси с 2-метокси-2,6-диметилоктаном (выход 22%) и изомерным 7-метокси-3,7-диметилоктан-2алом (выход 1//), из которой метоксиспирт

10 (II) выделяют фракционированной перегонкой и подвергают его окислению реактивом

Коллинса до целевого альдегида (t) (схема 3).

Недостатком указанного способа является: низкий общий выход: уже на первой

l5 стадии синтеза выход метоксиолефина (IV) составляет только 11,2%, а выход из него очищенного перегонкой эпоксида (т/1) составляет 18 — 20,5%; стадия гидрирования дает 78%-ный выход метоксиспирта (II). Да20 же при 100%-ном выходе на стадии окисления спирта (II) в целевой альдегид (I) (не уточняется; по аналогии со схемой 2 — около

90%) общий выход конечного продукта не превышает 1,8% на пять стадий синтеза из

25 диолефина (III): меан/Н2$0е

20 С, бди.

u1,2%) 30

0Н МООМсЩ

20 50 С (18-20,5 /.)

С1 еа С1 Мер

Отделяется ректификлчией

МеО (f

УФ У1 О ,ИС о о о к

Отделяется . Ме ректификлттией

1ХнН,О Н1 :

11

Csee) При этом необходимо ректификацианное отделение эпоксида (Vl) от балластного дихлорида и ректификационное отделение метоксици1ронеллола (II) от продукта его гидрогенолиза и от изомерного вторичного спирта. Низкая хема- и региоселективность на стадияХ получения хлоргидрина (V) и метоксиспирта (II) вызывают указанное выше осложнение. Кроме того, промышленное получение исходного диолефина (III) в чистом виде достигается трудо- и энергоемким процессам ректификации смеси изамерных

50 углеводородов С1оН18, содержащихся в пра55 дукте пиролиза цис-пинана, Известно, что из двух энантиоме ров альдегида (1) наибольшую практическую ценность имеет (S)-энантиомер ((S)-Ц.

Получаемый из него (Я)-энантиомер изапрапилового эфира 11-метокси-3,7,11-триме1754703 тил-2,4-додекадиеновой кислоты (метопрена) обладает вдвое более высокой инсекти цидной активностью„чем рацемический (+)-метопрен. Кроме того, парфюмерные качества душистых веществ в ряду производных цитронеллаля и цитронеллола выше у (S)-энантиомеров, а их местнораздражающая и аллергенная способность ниже, чем у(й)-энантиомеров.

Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта. упрощение и удешевление процесса.

Поставленная цель достигается теМ; что согласно способу получения (S)-7-метокси3,7-диметилоктаналя, включающему взаимодействие ($)-3.7-диметил-1;6-октадиена с метанолом в присутствии серной кислоты с получением ($)-7-метокси-3,7-диметил-1-октена, который превращают в (S)-7-метокси3,7-диметил-1-октанол, а последнйй окйсляют пиридинсодержащим комплексом триоксида хрома (Vl), технический дигидромирцен — смесь изомерных углеводородов, образующуюся при термолизе (+)-цис-пинана, подвергают вэаймодействию с метанолом в присутствии концентрированной серной кислоты при

45 — 55 С и молярном соотношении дигидромирцен:серная кислота:метанол, равном (13):1:(3-8), образовавшийся при этом метоксиолефин отделяют от непрореагировавших углеводородов фракционировайной перегонкой и подвергают взаимодействию с диизобутилалюминийгидридом в присутствии тетрахлорида циркония как катализатора, образовавшееся алюминийорганическое соединение непосредственно окисляют молекулярным кислородом до (S)-7-метокси-3,7диметил-1-октанола, а последний окисляют пиридинийхлорхроматом в дихлорметане.

Способ осуществляют по следующей

,)), ь ;;; " та((иичааиий ((иуи ()ранириа»

Н> 1И(УИ(УИ)(1Хх55(7(15(28 н GH) Ои

В. Ц-Саиа)аЛ(Н/И(С)авиа() е. о,(о ео с)

СИ d. й,О Н,С СНа

ОИа ((еа(((ар а2%) она

is)-)) (Р„Н((СЮ Cl)/eh>CI> м О Н

25 С, 150 (аии Нас о (Ьа(ааа 50%) is)-1:Ñõåìà 4

Технический дигидромирцен имеет следующий состав, Д:

{S)-3, T-Диметил-1,6-октадиен ($-В) 5055 (S 2,4-Диметил-2,7-октадиен ($4И) 67

Смесь стереоизомерных моноолефинов (S-VI И) 9-11

Смесь стереоиэомерных пинанов (IX + транс — IX) 28-32

5 В кислой среде все олефиновйе компоненты техйического дигидромирцена способны к-взаимодействйюа с метанолом. но с разной легкостью, Hàèáîëåå реакционноспособны диолефины (S) — III и (S)-VII, но

10 вследствие низкого содержания последнего в смеси соответствуйщйе Ему продукты практичеСки йе наблюдаются. С другой стороны, из одного только (S)-III на основании литера гурной аналогии можно ожидать об15 разования трех проДуктов: цО, H ОМе

ONQ

20 г), «Б

В найденных условйях максимальная селективность превращения дйолефина ($)И! в нужный метоксиолефин ($)-IV достигает

92 мас, Все остальные продукты со Сход25 ной температурой кипения состввляют в сумме 8 мас. Р Р .

Выделять оттуда чистый метдксиолефин (S) — lV нецелесообразно, так как исходных углеводородов в ней практически уже нет, а

30 ректификационное разделение близких по . температуре кипен) )я йзомеров ($)-IV. А и Б представляет собой трудно- и энергоемкий процесс, удорожающий себестоимость «онечного продукта, В то же время следующая

35 стадия — гидроалюминироаание — обладает полной хемоселектйвностью относительно компонента (S)-1Ч, поскольку насыщенные эфиры А и В в указанных условиях вступать в реакцию не могут, Поэтому вместо того, 40 чтобы отделять (S)-IV от А "и 5 ректификацией, рациональнее сначала провести гидроалюминирование смеси и окислить

" алюминийорганику до спирта (S)-Н, после чего непрореагировавшие и более летучие

45 эфиры А и Б легко отделяют от выше кипя. щего спирта (S)-ll.

Пример 1. Получение (S)-(+)-7-метокси-3,7-диметил-1-октена j(S)-И) из технического дигидромирцена.

50 А, Смесь 1400 r технического дигидромирцена — бесцветного масла, содержащего, по данным ГЖХ-анализа, около 55 мас.7ь (5,6 моль) (S)-3,7-диметил-1,6-октадиена KS)ИЦ, 480 г (15 моль) сухого метанола и 100 мл

55 концентрированной Н $04 с d=1,83 {1,87 моль) (молярное соотношение (S)-1П:МеOH:HzSO4 - 3:8:1, перемешивают при

5011 С в течение 32-34 ч до установления равновесия между исходным диолефином (S) — Ш и образующимся метоксиолефином

1754703 (S}-IV, которое определяется путем периодического отбора проб реакционной смеси и их анализа методом ГЖХ (капиллярная колонка с 0V-101, 1=52 м, баем.- 0,3 мм, с пламенно-ионизационным детектором, прибор "Биохром-1") и при указанных условиях достигает =70:30. Органический верхний слой отделяют в делительной воронке, -трижды промывают З -ным водным раствором йаНСОз, затем водой и насыщенным водный раствором NaCI до

"нейт1зальной реакции и высушивают над

MgSO4. Разгонка полученного продукта над небольшим количеством (1-2 г) безводного

К2СОз с дефлегматором высотой 40 см (5-5 т.т.) при остаточном давлении от 60 до 12 мм рт.ст. дает 410 г фракции с т.кип. 74-76 C (12 мм), n ð 1,4315 и (а) р + 4,5 (чистая жидкость)содержащей по данным ГЖХ не менее 92 метоксиолефина (S)-IV, Выход

45 ; с учетом содержания ($)-IV во фракциях предгона-557.

ИК-спектр, t(CCI4) см : 3080, 1640, 1080, 905.

Спектр ПМ Р, д (CCI4) м.д.: 0,90 д(З Н, J=7

Гц, 3-СНз); 1,05 с (6Н. 7-Снз и 8-,Нз); 1,21 м (4Н, СН2-звенья); 1,34 м (2Н, 6-Нф 2,03 гептет (1 Н, J=7 Гц, 3-Н); 3,08 с (ÇH, ОМе); 4,81 дд (1 Н, J=9 и 2 Гц); 4,87 дд (1 Н, J=2, и 16 Гц);

5,99 дд (1Н, J=9 и 16 Гц, 2-Н).

Аналогичный опыт с техЖйе ."кйм дигидромирценом, содержащим 70 мас .% (5,8 моль) диолефина ($)-lll, при соблюдении описанной выше процедуры дает 442 г метоксиолефина (S)-IV с теми же свойствами, что и выше, Выход-45ф. . Фракции, кипящие ниже 650С(12 мм), по данным ГЖХ-анализа представляют собой смесь минорных углеводородов, входящих в состав технического дигидромирцена. Смесь обладает приятным запахом с характерной хвойной нотой и пригодна для использования в качестве парфюмерной отдушки.

В таблице приведена завиСимость результатов обработки технического дигидромирцена метанолом и серной кислотой при различных условиях. Соотношение исходного и конечного продукта в достигаемом состоянии равновесия определено сопоставлением результатов -ее анализа методом спектроскопии ПМР.

Пример 2. Получение (S)-7-метокси3,7-диметилоктан-1-ола($)-П.

B колбу, содержащую 4.95 r (29 ммоль) метоксиолефина (S)-IV, 29 мл абсолютного гексана и 0,2 г (0,85 ммоль) тетрахлорида циркония в атмосфере аргона добавляют

7,25 мл 737ь-ного раствора диизобутилалюминийгидрида (ДИБАГ, 29 ммоль) в абс. толуоле, Смесь энергично перемешивают при

20 С под аргоном в течение 7 ч. Затем через реакционную массу барботируют сухой воздух (объемная скорость"50 мл/мин) сначала

5 при 0 С (30 мин), далее при нагревании от

0 до 25 С и еще 30 мин при 25 С. Затем с той же скоростью пропускают кислород (сначала 30 мин при 20-30 С, затем 5 ч при

60 С). Реакционную массу охлаждают до

10 0 С и при интенсивном перемешивании добавляют по каплям воду, После того, как реакционная масса загустеет, к ней прибавляют 10 -ный раствор соляной кислоты до полного растворения образовавшейся плот15 ной суспензии. Органический (верхний) слой отделяют, а водный слой экстрагируют эфиром(Зх100 мл). Эфирные вытяжки объединяют с органическим слоем, объединенный экстракт промывают насыщенным

20 раствором NaCI до рН 7 и высушивают над

N32SO4. После упаривания растворителя перегонкой получают 4,1 г бесцветного масла с т.кип, I16-117 Ñ (10 мм), и р 1,4462 и

f а) р - 2,2 (С-1,0, хлор.), По данным ГЖХ25 анализа продукт содержит 96 мас. метоксиспи рта (S)-II; выход 72 ф,.

ИК-спектр, v(CCI4), см: 3320(OH), 1080(ОМе).

Спектр ПМР, д (СОС!з), м.д,: 0,73 д (ЗН, 30 J = 7 Гц, 3-СНз); 0,97 с (6Н, 7-СНз и 8 — Нз);

1,06-1,32 м (6Н, СН2-звенья); 1,35-1,52 м (ЗН, СН2 и 3-Н); 3,01 с (ЗН, ОМе); 3,38+ 3,52 м (ЗН, 1-Н2 и ОН).

Пример 3. Получение (S)-7-метокси35 3,7-диметилоктаналя($)-1. К перемешиваемой при 14 — 16 С суспензии 6,46 r (30 ммоль) пиридинийхлорохромата в 30 мл сухого

CH2CI2 прибавляют одной порцией 3,76 г (20 ммоль) метоксиспирта (S)-tl в 4 мл CHzCIz.

40 Перемешивают 2,5 ч и дают смеси отстояться. Органическйй слой декантируют, а осадок экстрагируют CHzClz (3 х 25 мл) и эфиром (30 мл). Объединенные экстракты объединяют с декантированным надосадоч45 ным раствором, фильтруют через пористую воронку с небольшим (3-4 r) слоем силикагеля и фильтрат упаривают в роторном испарителе. Перегонкой остатка в вакууме получают 3,4 г (выход 90 g,) чистого метокси50 альдегида (S)-I с т.кип. 150-160 С (темпе2оатура бани) (1,5 мм), и р 1,4388 и (а) р

-2,1 (с =10 хлф.).

ИК-спектру (СС!4), см: 2710 и 1720 (CXO), 1090 (ОМе).

Спектр ПМР, д (СС14), м.д.: 0,92 д (ÇH. J

=7 Гц. 3-СНз); 1,09 с(7-СНз и 8-Нз): 1,12-1,48 м(6Н, СНр- звенья); 2,29дд (2Н, J =6,5 и 1,2

Гц, 1-СН2); 9,72 д (1 H, J =1,2 Гц, СНО).

1754703

Таким образом, предлагаемый способ (+)-метопрен. Исходя изальдегйда($)-I, был по сравнению с прототипом позволяет до-, получен (S)-(+)-метопрен и испытана ето стичь следующих преимуществ: общий вы- морфогенетическаяактивность на куколках ход целевого альдегида (S)-! из диолефина большого мучного хрущака, Испытания по($)-III поднимается с 1,8 до 29%; число раз- 5 казали, что полученный из ($)-l образец (S)дельных синтетических операций в схеме метопрена имеет значение ИД о при дозе синтеза сокращается с пяти до трех, а вме- 0,0001 мкг, тогда как для (g)-метопрена весто двух операций ректификации остается . личина ИД о равна 0,0002 мкг. ем самым одна, притом менее сложная; исключается применение ($)-! для синтеза ($)-метопрена энергоемкая стадия гидрирования эйоксида 10 позволяет примерно вдвое сократить норVI при 140 С и 10 ати водорода, используе- мы расхода этого инсектйцида по сравнемая в прототипе для получения метоксис- ниюсрацематой";чтодаетдополнительный пирта II; все операции в предлагаемой экономический и экологический эффект. схеме синтеза идут при температурах не Ф о р м ул а и з о б р е т е н и я выше 60 С; вместо индивидуального диоле- 15 Способ получения ($)-7-метокси-3,7-дифина !!!, выделяемого из смеси изомерных метилоктаналя, включающий взаимодейстуглеводородов С оНщ тонкой ректифика- вие (S)-3,7-диметил-1,6-октадиена . с цией пиролизата цис-пинана, в качестве ис- метанолом в присутствйи серной кислоты, ходного соединения для синтеза целевого приводящее к($)-7-метокси-3,7-диметил-1-окальдегида используется сам пиролиэат(так 20 тену, с последующим его превращением в наэываемйй "технический дигидромирцен" ($)-7-метокси-3,7-диметил-1-октанол и окис— полупродукт химико-парфюмерной про-:. лением последнего пиридинсодержащими мышленности), основной компонент кото- комплексами триоксйда хрома (Vl), о тл и ч араго, диолефин (S)-lll, избирательно ю. шийся тем, что; с целью повышения вовлекается s реакцию с метанолом на фоне 25 выхода, упрощения и удешевления процесса, других реакционноспособных иэомеров. в качестве исходного соединения используют

Благодаря этому приему тонкое ректифика- . технический дигидромирцен — смесь изомерционное разделение близко кипящих изо- ных углеводородов, образующуюся при термерных углеводородов заменяется на молизе (+) — цис-пинана, подвергают эту отгонку непрореагировавших иэомеров 30 смесь взаимодействию с метанолом в присутС вНщ от менее летучего метоксиолефина ствии концентрированной серной кислоты (S)-!Ч(С !Н О), причем отгон сохраняет по- при 45-55 С и молярном соотношении (субтребительскую ценность как отдушка. страт): Hz$04 . СНзОН = (1-3): 1: (3-8), обраСовокупность указанных отличий дела- . эовавшийся метоксиолефин отделяют от ет процесс значительно более эффективным 35 непрореагировавшихуглеводородов фракцио(общий выход целевого продукта возрастает нированной перегонкой и вводят в реакцию с на порядок и более), упрощает его и значи- диизобутилалюминийгидридом в присутствии . тельно удешевляет. тетрахлорида циркония как катализатора, обПолучаемый таким путем (S)-7-метокси- раэовавшееся алюминийорганическоесоеди3,7-диметилоктаналь может быть использован 40 нение непосредственно окисляют для синтеза (S)-энантиомера ювеноида метоп- молекулярным кислородом до ($)-7-метоксирена, проявляющего вдвое более высокую ин- 3,7-диметил-1-октанола,а последний окисляют сектицидную активность, чем рацемический пиридинийхлорохроматомвдихлорметане.

1754703

Составитель Э.Серебяков

° Редактор Т.Лазоренко Техред М.Моргентал Корректор И.Шмакова

Заказ 2865 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская. наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101 цене, т,е. на 25,1 г технического дигидромирцена.

** Ha выделенный продукт.

"** По ГЖХ и спектрам ПМР наблюдается образование других минорных компонентов, содержащих группу СНзО.

Способ получения (s)-7-метокси-3,7-диметилоктаналя Способ получения (s)-7-метокси-3,7-диметилоктаналя Способ получения (s)-7-метокси-3,7-диметилоктаналя Способ получения (s)-7-метокси-3,7-диметилоктаналя Способ получения (s)-7-метокси-3,7-диметилоктаналя Способ получения (s)-7-метокси-3,7-диметилоктаналя 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к способу выделения метилгептенона (МГ), который используется в качестве полупродукта для получения витаминов А, Е и душистых веществ

Изобретение относится к органической химии, а именно к способу получения производных триптицена, в частности к получению трис-формилтриптицена с заместителями в положениях трех различных колец триптиценового фрагмента
Наверх