Способ получения 2,4,6-триметилизофталевого альдегида

 

Изобретение относится к ароматическим альдегидам, в частности к получению 2,4,6-триметилизофталевого альдегида, используемого в синтезе органических полупродуктов и мономеров. С целью увеличения выхода и повышения чистоты целевого продукта, 2,4-триметилбензальдегид подвергают реакции с пентахлоридом фосфора в хлористом метилене с поле дующим формилированием образующегося продукта дихяорметилалкиловым эфиром в присутствии тетрахлорида титана при комнатной температуре. Выход 80% при 99%- ной чистоте. ч

„„ЯЛ „„1 754704 À1

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

С 07 С 47/542, 45/45

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

2 (57) Изобретение относится к ароматиче1 (21) 4750502/04 (22) 19.10.89 (46) 15.08.92, Бюл, М 30 (71) И нсти тут орга н ичес кой химии им.

Н,Д.Зелинского (72) М.М,Краюшкин, Л,И,Белейький, А,ll.ßêóáîâ и Д.В.Цыганов (56) Сгопбвапп C„Richter R; — J. Огд. Спев.;

33, 1968, р. 476.

Авторское свидетельство СССР, М 1685914, кл. С 07 С 47/542, 02.08,89. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,4,6-ТРИМЕТИЛИЗ ОФТАЛ ЕВ О ГО АЛ ЬДЕ ГИДА ским альдегидам, в частности к получению

2,4,6-триметилизофталевого альдегида, используемого в синтезе органических полупродуктов и мономеров. С целью увеличения выхода и повышения чистоты целевого продукта, 2,4-триметилбензальдегид подвергают реакций е, пентахлоридом фосфора в хлористом метилене с поледующим формилированием образующегося продукта дихлорметилалкиловым эфиром в присутствии тетрахлорида титана при ком- натной температуре. выход 80% при 99%ной чистоте.

Изобретение относится к ароматическим Пример 1; К раствору 6 г(40,5 ммоль) альдегидам, в частности к способу получения 2,4,6-триметилбензальдегида (ТБА) и 1,5 мл

2,4,6-триметилизофталевого альдегида, нахо- пиридина в 65 мл СН2О2 при 10+50С добавдящего применение в синтезе органических ляют 8,50 г(40,85 ммоль) РС!Б, перемешиваполупродуктов и мономеров.: .::, : .:": ют 1 ч при 00С, добавляют 12,2 r Йа2СОЗ и

Известен способ получения 2,4,6-триме- . перемешивают еще 2 ч, после чего соду оттилизофталевого альдегида путем окисления: фильтровывают, промывают ее 35 мл СНБО ди-(гидроксиметил)-мезитилена тетраацета- и добавляют к обьединенному раствору 7,4 Q том свинца в пиридине при 25 С. Выход"аль- мл (81,1 ммоль) дихлорметилметилового . ф дегида 70%. Чистота 85%,::: :: - . : эфира CHaOCHClz. Полученный раствор с, Недостатками способа являются низкие прибавляют за 20 мин при 10+50С к раствовыход и чистота. :. ".:-.-. :-: ру18,0мл(160,2 ммоль)Т!С!4в60мл CHzC4.

Наиболее близким к предлагаемому яв- Смесь перемешивают 2,5 ч, выливают на ляется способ- получения 2,4,6-триметили- лед, отделяют органический слой, водный „, зофталевого альдегида путем окисления слой экстрагируют хлороформом (Зх50 мл). Ф бис-(хлорметил)-мезитилена бихроматомйа Объединенный органический экстракт пров водном сернокислотном растворе в атмос- мывают400мл соляной кислоты 1:10, упари- 1 фере инертного газа или водяного пара при вают, остаток растворяют в 100 мл этанола, 80-100 С. Выход 76%. чистота 95,7%. добавляют 20 мл концентрированной соляНедостатками известного способа являют- ной кислоты и 20 мл воды, кипятят 1 ч, после ся низкие выход и чистота целевого продукта; чего выливают в 500 мл воды и экстрагируют

Целью изобретения является увеличе- хлороформом (4хбб мл}. Экстракт промываwe выхода и повышение чистоты целевого ют водой(2х200 мл);упаривают, остаток пепродукта. " рекристаллизовывают из гексана и

1754704

Составитель Н.Куликова

Редактор Т,Лазоренко Техред М,Моргентал Корректор Е.Папп

Заказ 2865 Тираж : - Подписное . -: ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб„4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", r, Ужгород, ул.Гагарина, 101 получают 5,7 г 2,4,6-триметилизофталевого альдегида (ТИА), т .пл. 87-89 С, выход 80%, чистота 99% (по"данным ГЖХ, колонка ЯЕ30 на хромсорбе Р, 2х1000 мм; газ-носитель азот. скорость 20 мл/мин, режим линейного 5 программирования температуры от 110 до

-250 С со скоростью 10 /мин).

Пример 2. К перемешиваемому раствору 8,67г(58,6ммоль) ТБА в 30 мл CHz Ciz прибавляют порциями 30,50 г (146,5 ммоль) 10

PClg, поддерживая температуру 10+5 С. По- сле перемешивания смеси при комнатной температуре в течение 30 мин добавляют

7,8 мл (96,6 ммоль) этилформиата и кипятят при перемешивании до растворения РСЬ 15 (около 30 мин). Полученный раствор прибавляют при 15+3 С в течение 15 мин к раствору 21,25 мл (193,3 ммоль) TICI4 в IO мл CHzCIz, перемешивают смесь 30 мйн при комнатной температуре и выливают в 500 20 мл воды со льдом (1:1). Органический слой отделяюг, водный слой экстрагируют хлороформом (Зх50 мл). Обьединеннйй экстракт ripîìl âàþò 2н. HCI (2х200 мл), упаривают, "остаток:растворяют в 150 мл этанола, добав- 25

"ляют 20 мл HCI (1:1) и кипятят 2 ч, уйаривают 6статок растворяют в СНС!з,"раствор промывают 100 мл 1н. NaOH, водой (2х200 мл), у4ариввкй; перекристаллизацией ос татка из петрблейно го эфира (пределы кипе- 30 ния 40 — 70 С) выделяют 8,05 г" ТИА С т,пл., 86-89 С, выход 78%, чистота 99%

Пример 3. К взвеси 22,6 г(108,5 м мол ь)

РС!5 в 20 мл CHzClz в течение 15 мин при

1015 С и оиба вля ют раст вор 7,3 г (49,3 ммоль) ТБА в 10мл CHzCiz, массу перемешивают 30 мин при комнатной температуре, после чего прибавляют 5,3 мл (65,1 ммоль) этилформиата и кипятят при перемешивании до растворения РС15 (30 миф Полученный раствор прибавляют при 15+3 С в течение 15 мин к раствору 14,3 мл (130,25 ммоль) TICI4 в 10 мл CHzClz, перемешивают реакционную смесь 30 мин при комнатной температуре, после чего обрабатывают как в примере 2. Получают 6,25 r ТИА, выход

72%, чистота 99%.

Как видно из приведенных примеров, предлагаемый способ позволяет гладко получать 2,4,6-триметилизофталевый альдегид с выходом до 80% по сравнению с 73% (на

100%-ное вещество) в известном способе.

Чистота целевого продукта, контролируемая методами ГЖХ и ПМР; составляет

99% по сравнению с 95,7% в известном способе.

Формула изобретения

Способ получения 2,4,6-триметилизофталевого альдегида, о т л и ч а ю щ и и c ÿ тем, что, с целью увеличений выхода и повышения чистоты целевого продукта, 2,4,6-триметилбензальдегид подвергают взаимодействию с пентахлоридом фосфора в хлористом метилене с последующим формилированием образующегося 2,4,6-триметйлбензилидендихлорида дихлорметилалкиловым эфиром в присутствии тетрахлорида титана при комнатной температуре,