2-(n,n-диметиламино)-гептахлорнафталин в качестве исходного продукта для синтеза перфтор-2-(n,n-диметиламино)декалина, способ его получения

 

Изобретение относится к автоматическим аминам, в частности к 2-{М,М-диметиламино)гептахлорнафталину (I) в качестве полупродукта для синтеза диэлектрика перфтор-2-(М,М-диметиламино)декалина, а также к способам получения соединений I. Изобретение может быть использовано & химической промышленности. Цель - поиски новых более доступных и дешевых полупродуктов для синтеза, а также разработка способа получения соединений I. Синтез ведут нагреванием октахлорнафталина в N.N-диметилформамиде в присутствии оксида меди при молярном соотношении реагентов 5:(80 ± 15):(1 ± 0,2) при 70-100°С. Эти условия позволяют получать целевой продукт с выходом 73-Е СгаНбО ; т.пл. 223-225°С. « Ё

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК аю> . Ы оо 1 754706 A1 (я)з С 07 С 211/58, 211/69,209/10

ГОСУДАРСТВЕННЪ|Й КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ. СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

1,:::; .. ".: ..: . 2 (21) 4747684/04 . . (57) Изобретение относится к автоматиче— (22) 07.08,89 :::. -: ским аминам, s частности к 2-(N,N-димети(46) 15.08.92. Бюл. М 30: ламино)гептахлорнафталину (1) в качестве (71) Новосибирский государс1 еенный уни- полупродукта для синтеза диэлектрика перверситет им. Ленинского комсомола : : фтор-2-(Й,N-диметиламино)декалина, а так(72)П.П.РодионовиА.A,Áora÷åâ: же к способам получения соединений 1; (56) Polychioroaromatlc compaunds. — Ed. Н. Изобретение может бйть йспользовано в

Slschitzky, Plenum Press, London - New- химической промышленности. Цель — rioУогК 1976, иски новых более доступных и дешевйх поИшикава И., Кабаяси Е. Фтор, химия и . лупродуктов для синтеза, а "также применение. M.: Мир, 1982, . разработка способа получения соьединеиий

Авторское свидетельство СССР I. Синтез ведут нагреванием октахлорнаф¹ 16660350, кл. С 07 С 211/58, 1990. талина в N,N-диметилформамиде в присут(54) 2-(N,N-ДИМЕТИЛАМИНО)-ГЕПТАХ- ствии оксида меди йрй молярном

ЛОРНАФТАЛИН В КАЧЕСТВЕ ИСХОДНО- соотношении реагентов 5:(80 + 15):(1 + 0,2)

ГО ПРОДУКТА ДЛЯ СИНТЕЗА при 70 — 100 С. Эти условия позволяют полПЕРФТОР-2-(N,N-ДИМЕТИЛАМИНО)ДЕК.- учать целевой продукт с выходом 73-88 g„.

АЛИНА И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ:: . СайеСп; т,пл. 223-225 С.

1 л

3! л

Iw ! ya

Изобретение касается полихлорарома-:. -: последующим выделением целевого протических соединений и относится к новому - дукта, напрймер, осаждением йз водно-щехимическому соединению — 2-(N,N-димети- лочного раствора. ламино)гептахлорнафталину, который мо- "., Использованйе в- данном" йроцессе ьк- (Я жет быть использован для синтеза - сида меди (l) позволяет получать чистый 2- ф, перфтор-2-(N,N-диметиламино)декалина. - (N.N-диметиламино)гептахлорнафталин с

Цель изобретения — получение нового — выходом 88, при достаточно высокой скосоединения в ряду полихлорароматических рости реакции, в отйосительно мягких усло.: соединений в качестве исходного для пол-" виях и при незначительном образовании учения перфтор-2-(Й,N-диметиламино)дека- побочных продуктов. Условия известных лина, позволяющего повысить выход †.. способов не позволяют выделить чистый 1 ф последнего. и новый способ его получения. -. -продукт с высокйм выходом.

° ask

Поставленная цель достигается следую- " . Пример 1, Осуществление синтеза щим образом. Раствор октахлорнафталина : . целевого продукта. в N,N-диметилформамиде нагревают до 70-: Раствор 2 г (0,005 моль) октахлорнафта100 С в присутствии оксида меди (1) обычно лина в 25 мл (0,40 йоль) М,N-диметилформав течение 8-20 ч при молярном саотношв- мида перемешивают при 90 С в .нии октахлорнафталин:М,N- äèìeòèëôîðìa- присутствии 0,15г СщО втечение 10ч. По мид:оксид медй (1) 5:(80+ 15):(1 « 0.2) с охлаждении до комнатной температуры ре1754706

N(CH ь)2

С1

Q С1

С1 С1

Ct

С1 (С 3)2

С1

С1 С1

С1 С1 в качестве исходного продукта для синтеза перфтор-2-(й, N-диметилами но)декалина.

2. Способ получения 2-(N,N-диметиламино)-гептахлорнафталина, о тn и ч а ю щи йс я тем, что процесс ведут нагреванием октахлорнафталина в N,N-диметилформамиде в присутствии оксида меди (1) при молярном соотношении, равном 5:(80 +. 15):(1 - 0,2) соответственно, при 70-100 С.

Составитель О.Минаева

Редактор H,Киштулинец Техред M.Ìîðãåíòàë Корректор 3.Лончакова

Заказ 2866 Тираж Подписное:

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Производственйо-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101 акционную смесь отфильтровывают от неорганического осадка. Фильтрат смешивают со 100 мл 2%-ного раствора NaOH; выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой, сушат на воздухе, перекри- 5 сталлизовывают из бензола и получают 1,79

r (0,004 моль) 2-(М,N-диметиламино)гептахлорнафталина, представляющего собой кристаллическое вещество желтого цвета, Т,пл. 223-225 С, Выход 88%. 10 . Физико-химические данные анализа., УФ-спектр, Авах (Ig е), нм: 288(4,62), 313(4,10), 370(3,68), 404(3,58); в зтаноле.

- ИК-спектр, см ;. 795сл, 865сл, 960ср, 1170ср, 1245с. 1290сл, 1405ср, 1530ср, 15

2800ср, 2925ср; в таблетке KBt, Спектр-ПМР, дм,д.: 3,05с от ТМС,.

N(CH; в СС1г ..

Найдено, %: С 34,96; Н 0,14 О 60,28; N

3,35. 20

Вычислено, %: С 34,91; Н 0,16; С1 60,24;

N 3,39.

Мол. масса 412,5 (масс-спектрометрически), что соответствует брутто-формуле" соединения СаНвС1тй и структурной фор- 25 муле

Пример 2. Прймененйе целевого продукта для синтеза перфтор-2-(N,N-диметиламино)декалина. Навеску 413 г (1 моль)

2-(N, N-диметиламино)гептахлорнафталина и 1652 г (82,6 моль) жидкого фтористого во- 40 дорода загружают в стальной электролизер: с никелевыми анодами и стальными катодами. Токовая нагрузка 10 А прй плотности тока 0,012 А/см, Напряжение на электродах, в начале процесса 5,5 и 6,3  — a конце. 45

Температура электролита в пределах 1620 С, Расход субстрата при злектрохимическом фторировании восполняется подпиткой его концентрированного раствора из смесителя, где он предварительно готовится.

Получено 350 г сырца, состав которого по данным ГЖХ,%: перфтордекалин 30,0; перфтор-2-(N,N-диметиламино)декалин

25,0; остальные 45% составляют неидентифицированные соединения (17 веществ), содержание которых варьируется в пределах

0,5-15%, После проведения ректификации сырца при 187-188 С выделяют перфтор-2(N,N-диметиламино)декалин с выходом

14%.

Преимущество способа синтеза с использованием 2-(N,N-диметиламино)гептахлорнафталина состоит по сравнению с известным в упрощении процесса, доступности исходного октахлорнафталина, его дешевизне (5-7 руб/кг) относительно октафтортнафталина (500-1000 руб/кг), не выпускаемого отечественной промышленностью.

Формула изобретения

1. 2-(N,N-диметиламино)-гептахлорнафталин формулы