Способ получения производного бензоилмочевины

 

Изобретение относится к производным мочевины, в частности к получению производного бензоилмочевины, обладающего инсектицидной активностью против личинок насекомых - вредителей сельскохозяйственных культрур. Цель - выявление более активных соединений. Получение ведут реакцией изоцианатов с производным бензамида в углеводородном растворителе. Выход 70%. Т. пл. 173-174°С. 4 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИНЕСкИХ

РЕСПУБЛИК

ГОСУДАРСТВЕННЫИ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

»

I»

F

О- С-М ОС 2CF2Н

О 0 Г !! в

CNHCNH (-ОСЕ,СГ Н

СНН2 (21) 4355946/23 (62) 4355131/04 (03.02.88) (22) 28.06.88 (31) 62-213945 (32) 27.08.87 (33) IP (46) 23.08.92.. Бюл. М 31 (71) Сумитомо Кемикал Компани, Лимитед (! Р) (72) Нориясу Самамото, Татсуя Мори, Тадаси Охсуми, Тосихико Яно, Изуми Фудзимото и Едзи Такада (!Р) (56) Патент США М 4162330, кл. С 07 С 127/22, 424 — 322, опублик. 1979.

Патент США %.4439636, кл, С 07 С

127/22, опублик. 1981.

Изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения нового производного бензоилмочевины формулы

Целью изобретения является разработка способа получения новых производных бензоилмочевины, обладающих повышенной инсектицидной активностью против личинок насекомых — вредителей сельскохозяйственных культур.

Соединение формулы {!) получают путем взаимодействия бензамидного соединения, представленного формулой Ж, 1757460 АЗ (я)5 С 07 С 275/54 А 01 N 47/28 (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНОГО БЕНЗОИЛМОЧЕВИНЫ (57) Изобретение относится к производным мочевины, в частности к получению производного бензоилмочевины, обладающего инсектицидной активностью против личинок насекомых — вредителей сельскохозяйственных культрур. Цель — выявление более активных соединений. Получение ведут реакцией изоцианатов с производным бензамида в углеводородном растворителе.

Выход 70%, Т. пл. 173 — 1740С. 4 табл. с изоцианатным соединением формулы

Реакция проходит в присутствии инертного растворителя из класса ароматических Л углеводородов (например, бензол, толуол, 4 ксилол). Количества исходных соединений ф берут в эквимолекулярном соотношении, но одно из исходных веществ может быть ис- С) пользовано в избытке.

Целевой продукт, если это необходимо. может быть очищен такими методами как (л) колоночная хроматография, перекристаллизация и др.

Пример 1. Смесь 0,16 г 2,6-дифторбензамида, 0,25 г 2-фтор-4(1,1,2,2-тетрафторэтокси)фенилизоцианата и 20 мл ксилола помещают в реактор и перемешивают при кипении в течение 24 ч. Ра створ охлаждают и концентрируют, получая технический про1757460

20

3 дукт, Этот техйический продукт подвергают хроматографированию на силикагеле, получая 0,24 г N-2,6-дифторбензоил-И -2-фтор1

4-(1,1,2,2-тетрафторэтокси)фенйлмочевины в виде белых кристаллов, Выход; 607., т, пл.

172 —.173 С, Чистота соединения полученного по предлагаемому способу составляет 99;5 .

Способ анализа: жидкостная хроматография, Колонка: нуклеозил 5 CN (15 см). Носитель: н-гексан/тетрагидрофуран (отношение при смешении 5:1). Скорость потока носителя

0,5 мл/мин. Детектируемое физическое вещество: УФ-поглощение при 254 нм.

Химическая структура целевого продукта доказана с помощью ЯМР-протонных спектров; H-ЯМР (дейтерированный хлоро,1 форм — диметил — сульфоксид — di). д:6,01Н(ТТ, I 3,52 ГцОСР2CFzH); 6,8 — 7,5 5Н (мультйплет, ароматический протон); 8,2 1Н (триплет, I=9 ц н о о"сг,.сг н)

Н

10,7 и 11,1 каждый 1Н (широкий, СОНМ

CON H).

° Пример 2 (составление композиций).

10 мас.ч; соединения формулы (t), 14 мас.ч. полиоксиэтиленстирилфенилового эфира, 6 мас.ч; додецилбензолсульфоната кальция, 35 мас.ч. ксилала и 35 мас.ч. диметилформамида хорошо перемешивают и получают способный к эмульгированию концейтрат.

Пример 3 {составление композиций).

20 мас.ч. соединения формулы (l), 10 мас,ч.

fentrotnlon, 3 мас.ч. лигниносульфоната кальция, 2 мас.ч. лаурилсульфата натрия и

65 мас,ч. синтетического гидратированного диоксйда кремния тщательно измельчают и полученную рудру перемешивают, в резуль тате получив пудру, способную к смачиваПример 4 (состааление компоЗиций).

1 мас,ч. предлагаемого соединения, 2 мас;ч. карбарила, 87 мас,ч, каолиновой глины и 10 мас,ч; талька тщательно измельчают и смевимют; получив пудру, Пр имер 5 (составление композиций).

5 мас.ч. соединения формулы (l), 1 мас.ч, гидратированного диоксида углерода. 2 мас.ч. лигносульфата кальция, 30 мас.ч. бентонита и 62 мас.ч. каолиновой глины тщател ьн о измельчают в -ny4py и перемешивают. Полученную смесь замешивают с водой, гранулируют, сушат, в результате получив гран улы.

Контрольные соединения, используемые при испытаниях, указаны в табл, 1.

Тест - пример 1. Эмульгирующийся концентрат соединений формулы (l), пол ученный согласно примеру 3 составления композиций, разбавляют водой до концентрации активного ингредиента, равной 3,5 м.д. Далее, 100 мл полученного водного разбавленного раствора помещают в 180 мл полиэтиленовую чашку и выпускают в нее 20 личинок (в последней возрастной стадии) обычных москитов Culex plplens pallens, Личинки размножались на приманке до достижения критического состояния, причем было достигнуто критическое ингибирующее соотношение две репликации, результаты которого приведены в табл. 2.

Тест - и ример 2. Два миллилитра из 200 ч, водных разбавленных растворов (что соответствует 0,5 м.д.) эмульгируемых концентратов, приготовленных из соединения формулы (l), и контрольные пробы, приготовленные по примеру 3 составления композиций, добавляют в 13 r искусственного рациона табачной совки Spodoptera

1itura, который помещают в полиэтиленовую чашку диаметром 11 см, Затем выпускают в чашку десять fourthlnstar личинок табачной совки. Через 6дн.устанавливаютчисло мер25 твых и живых личинок для определения смертности (две репликации). Результаты приведены в табл. 3.

Тест — и ример 3. Один миллилитр каждого из 67 ч, водных разбавленных растворов (что соответствует 1,5 M.ä.), способных к эмульгированию концентратов, полученных из соединения формулы (1), и контрольные пробй, приготовленные согласно примеру 3 приготовления композиций, добавляют к 5 r искусственного рациона рисового стеблевого сверлильщика сто syppressalls, который предварительно помещают в полиэтиленовую чашку 5,5 см в диаметре. Затем в чашку выпускают десятидневные личинки рисового стеблевого точильщика, Через восемь дней определяют число живых и мертвых личинок для установления их смертности (две репликации).

Полученные результаты приведены в табл.

Представленные результаты показывают, что данное соединение имеет более высокую. по сравнению с известными веществами инсектицидную активность

Специфические примеры вредителей иэ насекомых, против которых особенно эффективно изобретение, приведенны ниже: личинки вредителей класса насекомых, от55 носящихся к классу Hepldoptera (чешуекрылых), такие как моль капустная (plutella

ylostella), рисовый цветоносный точильщик (chllo suppressalis), походные черви и совки, плусиидные моли (plustlnae), маленькая белая бабочка (plerls rapae cruclvora), шерстя1757460 ная моль (Tinea реlИопеИа), паутинная моль одежды (tineda bisselliella). и т.д.; личинки вредителей из класса насекомых, принадлежащих к типу Dlpterа, такие как домашние 5 москиты (Culex.Spp) (например. Culex

- piplens paIlens), анофелиновые москитй (Anopheles Spp), Aedes москиты (Aedes Spp), звонцы, мухи комнатные (Muscidae)- па- 10 дальные мухи (Calllphoridae), серые мясные мухи (Sarcophagldae). табакидные мухи (Tabarldae), скатоксиды и т.д„нифмы вредителей класса насекомых, принадлежащих к типу Dlctyoptera, такие как рыжие тарзканй 15 (В1атеИа germanica), закопченный коричневый таракан (periplaneta buliginosa), корич-

: невый таракан (peripianeta brunica), таракан американский (рег1р1апета americana) и т.д.; личинки других вредителей класса насеко- 20 мых, принадлежащих к типу Calleoptera или

Humenoptera.

Предлагаемое соединение формулы (l) является низким по токсичности по отноше - нию к теплокровным животным, так что оно 25 может быть введено орально путем смеше ния с кормом животных, домашних живОтных, таким как животные крупного рогатого скота, свиньи, лошади; овцы, козы, цыплята и т.д. В результате соединение ЗО формулы (I) по изобретению выходит из животного неразложившимся, так что личйнки вредителей типа насекомых, живущие в зкс. трементах домашних животных (например, домашней мухи, домовой мухи (Musclna 35

Stabubaus), малой домашней мухи (Fannia

Canicularis), падальной мухи (Calllphorodal), серой мясной мухи (Sarcophagudae), Sepsid мухи (Sepsldae) могут быть уничтожены, Таким образом, производное бензоилмочевины, представленное формулой (l), проявляет высокую инсектицидную активность против личинок или.нимф вредителей класса насекомых, при этом оно может быть получено относительно дешево.

Формула изобретения

Способ получения производного бензоилмочевины формулы

О О F я я

CNHCNH ОСГ2СГ2Н

F отличающийся тем, что соединение формулы

1 -снн, подвергают взаимодействию с соединением формулы

F о=с=и " осг,сг,н в углеводородном растворителе.

Таблйца1

Продолжение табл,1

Таблица2

ТаблицаЗ

1757460

Та блица 4

Составитель Г.Степанова

Техред М.Моргентал Корректор Н.Гунько

Редактор H,áîáwîâà

Производственно-издательский комбинат "Патент", r. Ужгород; ул.Гагарина. 101

Заказ 3102 . Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5