Способ получения монофторфенолов

 

Использование: биологически активные соединения, лекарственные препараты, галоидзамещенные фенолы. Сущность изобретения: получают монофторфенол обработкой дифторбензола твердой щелочью при 150-300°С в среде низшего вторичного или третичного спирта. Продукты реакции нейтрализуют HCI, перегоняют с паром, отделяют органический слой, который перегоняют. Выход 80-85%. 1 табл,

COIO3 СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (sI)s С 07 С 39/24, 37/02

f ОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

Г10 ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4863730/04 (22) 04.09.90 (46) 07.09.92, Бюл. f+ 33 (71) Пермский филиал Научно-производственного объединения "Государственный институт прикладной химии" (72) А.И, Шипилов, Е.В. Абраменко, В.Ф.

Заболотских, Н.B. Волчков и О,М. Нефедов (56) 1.Uitotsuja seltsce. — J. Fluorchem., 1982, ч,21. М 2, р,191 — I99, 2, Патент Ф P Г 1Ф 3430554, кл, С 07 С 39/27, опублик.1986.

Изобретение относится к способу получения фторароматических соединений, а именно монофторфенолов, которые находят применение--в качестве полупродуктов для получения различных биологически активных соединений и лекарственных препаратов.

Известен способ получения фторфенолов взаимодействием фенола с элементарным фтором при -100С в среде жидкого фтористого водорода или ацетонитрила, при этом образуются смесь и- и о-изомеров, а также дифторфенол (1). Суммарный выход монофторфенолов составляет 30-67%.

Недостатки указанного способа — сложность аппаратурного оформления и пожаровзрывоопасность процесса из-эа использования высокореакционноспособного элементного фтора. Кроме того, в результате реакции образуется смесь изомеров с близкими физико-химическими свойствами, которую 1рудно разделить.

Существуе1 также способ получения фторированных фенолов реакцией фторб Ы „, 1759829 А1 (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОФТОРФЕНОЛОВ (57) Использование: биологически активные соединения, лекарственные препараты, галоидзамещенные фенолы. Сущность изобретения; получают монофторфенол обработкой дифторбензола твердой щелочью при 150 — 300 С в среде низшего вторичного или третичного спирта. Продукты реакции нейтрализуют HCI, перегоняют с паром, отделяют органический слой, который перегоняют. Выход 80 — 85%. 1 табл, ромбензолов с основными соединениями бария (ВаО, Ва(ОН), ВаСО ) в присутствии воды и катализатора на основе соединений меди в автоклаве при 200 С (2). Выход в этом случае составляет 80 — 95%, Несмотря на сравнительно высокий выход, способ имеет существенный недостаток, связанный с технологическими трудностями, возникающими при использовании комплекснОго катализатора (приготовление и регенерация катализатора, отделение его от продуктов реакции).

Цель изобретения — упрощение технологии за счет исключения необходимости приготовления и использования в процессе сложного катализатора.

Цель достигается тем, что фторированные фенолы получают взаимодействием соответствующих дифторбензолов с твердой щелочью в присутствии низших вторичных или третичных спиртов при 150 — 300 С.

При температуре ниже 150 С выход целевых фторфенолов недостаточно высок изза неполного протекания реакции (пример

1759829

Загрузка

8ыход ГС, Н ОН условия опыта

Пример

КОН спирт с.н, г.

T,"Ñ время, Ц

96,9 85

200

Мета-114 г (1 моль) 112 г 2-Иетил(2 моль) пропанол-2

336 г

91,2 80

150 10

Мета 114 r . (1 моль) 112 г 2-Метил(2 моль) пропанол-2

336 г

4 82

250 6

84 г (1,5 моль) Пропанол-2

336 г

Орта-114 г (1 моль) 91,2 80

300 10

112 г Пропанол-2 (2 моль) 336 г

Пара-114 г (1 коль) 7О,7 62

43,3 38

33,7 29,6

350 ь

I12 г Пропанол-2 (2 моль) 336 г

Орто-114 r (1 моль) 10

110

Пропанол-2

336 г

Мета -114 r (1 моль) 112 г (2 моль)

84 г (2 моль) Мета-114 r (1 моль) Метанол

336 г

6). При проведении синтеза при температуре 300 С (пример 5) выход фторфенола также снижается, по-видимому, в результате протекания побочных реакций, В случае использования первичных спиртов, например метанола, даже в условиях, близких к оптимальным, выход фторфенола сравнительно низкий и не превышает 30, (пример 7).

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1, В однолитровый металлический вращающийся автоклав загружают

114 r (1 моль) мета-дифторбензола, 336 г трет-бутанола и 112 г (2 моль) гидроокиси калия. Автоклав нагревают до 200+ 5ОС в течение 8 ч. Затем содержимое реактора нейтрализуют соляной кислотой и перегоняют с паром. Органический слой отделяют, водный экстрагируют хлористым метиленом и ректифицируют, Получают 96,9 r 3фторфенола (выход 85;, т,пл. 12+3 С, т,кип. 175+8 С).

Пример ы 2-7,Ироводили по аналогичной методике. Условия и результаты приведены в таблице, Образующиеся в процессе фторфенолы по данным газо-жид. костной хроматографии и спектров ФМР

F содержали 98 основного вещества и имели следующие характеристики (2-фторфенол, т.пл. 15+ 6 С, т.кип. 170+3 С; 4-фтор5 фенол, т.пл. 45 6 С, т.кип. 180+5 С).

Как видно из приведенных примеров, предлагаемый способ получения фторфенолов позволяет получать фенолы с высоким выходом 80 †8 более простым способом

10 за счет исключения иэ технологии сложного катализатора.

Формула изобретения

Способ получения монофторфенолов формулы FCeH40H взаимодействием фтор15 галогенбензола с твердым основанием при нагревании в среде гидроксилсодержащего растворителя с последующей нейтрализацией и перегонкой продуктов реакции, о тл ича ющийся тем,что,сцельюупроще20 ния процесса, в качестве фторгалогенбензола используют дифторбензол, в качестве основания — щелочь, в качестве гидроксилсодержащего растворителя — низший вторичный или третичный спирт и процесс ведут при 150 — 300 С, 25