Способ получения производных бензамида
Изобретение касается производных бензамида, в частности получения соединений общей ф-лы 1: 2-Ri, , 6-6-R2-CeH2- C(0)-lSiH-(CH2)n-C6H2-2-R4, 3-Rs-6-Re, где RI R2 R3 - CI или a) Ri R2 - CI, R-i - Н, б) RI - F, R2 - CI, Ra - Н; и a) R4 - Н Rs СРз, Re - Н, б) Rs - Н. R4 - Н, R6 - CF3, в) R - С, R5 - Н, Re - F; n 1-3, обладающих фунгицидной активностью, что может быть использовано в сельском хозяйстве. Цель - создание новых более активных веществ указанного класса. Синтез ведут реакцией соединения ф-лы II с соединением ф-лы III: 11)МН2-(СН2),т CeH2-2-R4, 3-Rs, 4-Re; III) 2-Ri. 3-Ra, 6-Ra- CeH2-C(0)-CI, где Rf-Re, n - см выше. Новые вещества более активны, чем известные аналоги, в отношении мучнистой росы злаковых культур (пшенмцы) 35 табл
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК (51>s С 07 С 233/65 ф г.
ГОСУДАРСТВЕ ННЫЧ1 КОМИТЕТ
ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ
ПРИ ГКНТ СССР
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К ПАТЕНТУ
Р5
H2N — (CQ ) Д (21) 4356787/04 (22) 25.10.88 (31) 112657 (32) 26.10.87 (33) US (46) 07.09.92. Бюл. М 33 (71) Зли Лилли энд Компани (US) (72) Вендель Рэй Арнольд и Джеймс Дэвид
Дейвенпорт (US) (56) Патент Франции М 1581075, кл. С 07 С 233/65, 1977. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ БЕНЗАМИДА (57) Изобретение касается производных бензамида, в частности получения соединеИзобретение относится к области органической химии, а именно к способу получения новых производных бензамида общей формулы ! 3 1 5
С-Нй- (Сй, 1,, О
2 где R1, Йг и Йз имеют одно из следующих значений: Й1 и Rr. — хлор, ЙЗ вЂ” водород или
Й1, Й2 и Йз хлор, или R1 фтор, Й2 — xnop, R3 — водород; Й4. R5 и Йе имеют одно иэ следующих значений: R4 — водород, Й5 — СРз, R5 водород или R5 водород, R5 CF3, или
R4 хлор, R5 фтор, R5 вОДОроД; Й5 СРз, или R4 — хлор, Й5 фтор, Й5 ВОДОРОД; n = 1, 2 или 3, которые обладают фунгицидной активностью и могут использоваться в сельском хозяйстве, . Б0 1760983 АЗ ний общей ф-лы 1: 2-R1, З-R3, 6-6-R2-СаН2С(O)-NH-(СН2)п-С5Нг-2-R4, 3-R5-C-R5, где Й1 =
R2 = Йз — С! Или а) R1 = R2 — С!. Rs — Н, б) R1—
F,Й2 CI,Йз Н;иа)Й4 H;R5 CFg,Й6—
Н б) Й5 H Й4 Н. Й5 С!3 в) R4 Cl R5
Н, R5 — F; п = 1 — 3, обладающих фунгицидной активностью, что может быть использовано в сельском хозяйстве. Цель — создание новых более BKTHBHbix веществ указанного класса, Синтез ведут реакцией соединения ф-лы Ii с соединением ф-л ы ! !: I I) М Н2-(СН2)лСоНг-2-R4, З-R5, 4-Йв; III) 2-Й1, З-Йз, 6-RgСБНг-С(О)-CI, где Й1-Й5, и — см. выше. Новые вещества более активны, чем известные аналоги, в отношении мучнистой росы злаковых культур (пшеницы). 35 табл.
Известно использование в качестве фунгицидов производных N-фенилметилбензамидов (II), замещенных в обоих кольцах хлором. Однако указанные соединения недостаточно активны при обработке растений, зараженных мучнистой росой.
Цель изобретения — разработка доступного способа получения соединений i, обладающих высокой фунгицидной активностью.
Цель достигается способом получения соединений формулы l взаимодействием аралкиламина формулы
1760983 где R4, Rg, Rg указаны выше, с бензоилхлоридом формулы
RG Ri O
Q С-С1, R2
10 где В(, Rg, Яз указаны выше.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами.
Приготовление 1.
3-(Трифто рметил)бензолэтанамин.
По методике, описанной в журнале 15
Org Chem, вып. 46, с. 4252-4258, 1981, для получения названного соединения восстанавливают 16,6 г (0,09 моль) 3-(трифторметил)бензонитрила, В частности, к 300 мл этилового эфира прибавляют 4,3 r (0,11 20 моль) LIAIH4 и 15 r А(С(з, Соединившуюся смесь затем кипятят с обратным холодильником в течение 16 ч, охлаждают до 0 С, после чего прибавляют 30 мл воды и примерно 50 мл 30 М раствора гидроксида ка- 25 лия, Полученный продукт экстрагируют из смеси этиловым эфиром (4 х 300 мл), а затем эфирный продукт сушат над йа2$04, фильтруют и сушат досуха с выходом 14 г названного соединения. 30
По этой же методике получают 4-(трифторметил)бензолэтанамин.
Приготовление 2:
4-(Трифторметил)бензолп ропанамин, При каталитической гидрогенизации 35 (используя в качестве катализатора 10%
Pd/С) 5 г транс-4-(трифторметил)коричной кислоты в этиловом спирте получают твердый 4-(трифторметил)бензолпропановой кислоты, к которому для образования хло- 40 рангидрида кислоты прибавляют избыток
$OClz. Реакционную смесь нагревают на паровой бане в течение 1/2 ч, Растворитель упаривают, а затем прибавляют толуол и концентрированный раствор гидроксида 45 аммония с получением 4-(трифторметил)бензолпропанамида, Полученный продукт дегидратируют при добавлении избыточного количества SOClz и нагревают на паровой бане в течение получаса с выхо- 50 дом 4-(три фторметил) бензолп ропан нитрила, который подвергают каталитической гидрогенизации (Pd/С) с выходом названного соединения.
Приготовление 3; 55
N-Метил-4-(трифторметил)бензиламин.
Метиламин пропускают через MgS04 в раствор, содержащий примерно 10,1 г 4(трифторметил)бензальдегида в 100 мл бензола в течение 4 ч с перемешиванием.
Полученный раствор фильтруют, а затем растворитель упаривают. Получают N-(4(трифторметил)бензилиден)метиламин в виде масла. Указанное масло растворяют s бензоле и после каталитической гидрогенизации (в качестве катализатора используют
5% Pd/С) получают названный продукт.
Приготовление 4.
2,6-Дихлор-N-оксибензимидоилхлорид.
NOH (О с-с1, 2,6-Дихлорбензальдегид (15 г) подвергают взаимодействию с эквивалентным количеством хлористоводородного гидроксиламина при кипячении с обратным холодильником врастворе,,содержащем этиловый спирт в воде. Реакционную смесь затем промывают бикарбонатом натрия и полученный оксим растворяют в хлороформе.
Раствор оксима в хлороформе охлаждаютдо
-7 С и, перемешивая, нагревают до температуры ниже 5 С, а затем в течение 4 ч пропускают в него хлор-газ (пока не исчезнет голубая окраска). Хлороформ и избыток хлора удаляют при снижении давления, 8ыход продукта 19 r, Пример 1. 2,6-Дихлор-N-((4-трифторметил)фенил)-метил)-бензамид.
К21,1 г(0,1 моль)4-трифторметилбензиламина хлоргидрата прибавляют 20,9 r (10 моль) 2,6-дихлорбензоилхлорида, растворенного в 200 мл тетрагидрофурана. 8 полученную смесь затем прибавляют 30 мл триэтиламина.
Реакционную смесь кипятят с обратным холодильником в течение 1 ч, охлаждают и фильтруют для отделения хлоргидрата триэтиламина. Фильтрат упаривают досуха и после рекристаллизации осадка из смеси этилацетат/гексан получают 31 г (93%) названного продукта, т,пл. 135 — 136 С.
Пример 2. Соединение по примеру 2 получают при смешивании 1 г соответствующего хлористоводородного бензиламина с 2 г 2,6-дихлорбензоилхлорида в смеси растворителей триэтиламин/тетрагидрофуран в объемном соотношении 1:1 с последующим выдерживанием полученной смеси в течение 2 — 6 недель.
Для использования, как правило, прибавляют воду, экстрагируют продукт СНС(з и хроматографируют на колонке 10 см х 0,5 мм
МегК 60 с силикагелем в градиенте rexса í-EtOAc с последующей рекристаллизацией целевого продукта из смеси этилацетат:гексан.. 1760983
DOWN Тыква
MDEW
Получают 2,6-дихлор-N-Я3-(трифторметил)-фенил)метил)бензамид с выходом 80 )ь, т.пл, 98 — 100 С.
Пример 3. Соединение примера 3 получают при взаимодействии эквимолярных количеств 2,6-дихлорбензоилхлорида и соответствующего аралкиламина в смеси растворителей 1:1 триэтиламин-толуол при кипячении с обратным холодильником в течение 20 мин с последующим промыванием водой, экстрагированием в СНС!з, упариванием досуха и перекристаллизацией из раствора ацетон:гексан, Получают 2,6-дихлор-N-((4-(трифторметил)фенил)метил}бензамид, т.пл. 135136 С, П g и м е р ы 4 — 9, Соединения примеров
4 — 9 получают при взаимодействии эквимолярных количеств соответственно замещенных бензоилхлорида и аралкиламина в смеси из триэтиламина и тетрагидрофурана при объемном их соотношении 1:1 при кипячении с обратным холодильником 10 мин — 1 ч. Данные по примерам приведены в табл. 1.
Практическое использование, Соединения! пригодны для защиты зерновых культур, например пшеницы и ячме. ня, от грибковых поражений, в частности от мучнистой росы. При использовании для обработки растения, пораженного микозом, предлагаемые соединения наносят на растения в ингибирующем заболевание количестве без проявления гербицидного действия, т.е. в таком количестве, которое убивает возбудителя заболевания или ингибирует его развитие в пораженном растении, но не оказывает на него значительного токсического действия. Используемое количество обычно варьируют примерно от 1 до
1000 млн, причем в предпочтительном варианте составляет 10-500 млн, Точная доза требуемого соединения зависит от возбудителя грибкового заболевания; используемого состава, способа применения, конкретных видов растений, климатических условий и так далее. Предлагаемые соединения можно также использовать для защиты хранимого зерна и других нерастительных очагов от грибкового поражения.
Тепличные испытания, Для оценки фунгицидной активности заявленных соединений приведены следующие испытания в лабораторных условиях.
Испытание 1.
Укаэанное испытание проводят для оценки активности соединений I против множества различных микроорганизмов, вызывающих заболевание растений, 5
3G
Из испытуемых соединений приготавливают препарат путем растворения 50 мг заявленного соединения в 1,25 мл растворителя, Растворитель получают при смешивании 50 мл Твин-20 с 475 мл ацетона и
475 мл этанола. Раствор испытуемого соединения в растворителе разводят до 125 мл деиониэированной водой. Полученный препарат содержит 400 мл испытуемого соединения. Более слабые концентрации препарата приготавливают путем серийного его разведения смесью из ПАВ и растворителя.
Полученный состав из испытуемых соединений наносят путем разбрызгивания его на листья. Испытания осуществляли относительно следующих патогенных микроорганизмов и пораженных ими растений:
Патогенный Обозначения Растениемикроорга- в таблицах хозяин ниэм
Erysiphe grarninls trItici POWD Пшеница (мучнистая роса) MDEW
Pyricularla oryzae RICF Puc (пирикуляриоз риса) BLAS
Puccinia recondita LEAF Пшеница
tritici (листовая ржавчина) RUST
BotrytIe cinerea СЯАУ Вино(листовая плесень) MOLD град
Pseudopегоnospora
cubensls (перскоспороз)
Cercospora
beticola LEAF Сахарная (пятнистость листьев) SPOT свекла
Venturla InaequalIs APPL Яблоневые (яблоневая парша) SCAB саженцы
Septoria trItici LEAF Пшеница (септориоз листьев) BLOT
Промышленные препаоаты разбрызгивают на каждую из листовых поверхностей растений-хозяев, давая им стечь с листьев, Горшочки, используемые для каждого растания-хозяина, помещают на вращающиеся стеллажи вытяжного шкафа. Испытуемые растворы распыляют на каждую иэ листовых поверхностей. После обработки раствором листьям дают возможность просохнуть, а затем растения инокулируют соответствующими патогенами в течение 2 — 4 ч.
Активность испытуемых соединений для защиты растений от заболеваний оценивали по 1 — 9-балльной шкале, Приводимые ниже оценки отражают следующую процентную активность соединений для защиты растений от заболеваний: 1 = 0-197,, 2 =
1760983
10 ня и пшеницы.
=.20-29%, 3 = 30-39, 4 = 40-59%, 5 = 60— — 74%, 6 = 75 — 89%. 7 = 90-96%, 8 = 97 — 99 и 9 =100%, Кроме того, фиксировали оценкутоксичности соединений для растений при ее явном характере, используя 1 — 5-балльную шкалу, где 1 означает — нетоксично, а 5 означает гибель растения, В случае токсичности оценка, обозначенная заглавными буквами, означает вид наносимого растению повреждения, Эти повреждения обозначены следующими символами:
G — общий некроз
W — увядание
S — низкорослость
С вЂ” хлороз
F — высокорослость
В табл. 2 приведены данные активности, полученные в ходе плавного испытания.
Испытание 2.
В данном испытании оценивали активность соединения примера 1 против мучнистой росы (Erysiphl graminis) пшеницы и ячменя в тепличных условиях, Указанное соединение растворяли в смеси из ацетона и зтанола 1:1, содержащей 1% Твин 20, Растворы для распыления приготавливали в дистиллированной воде с 0,05% Твин
20. Полученный раствор распыляли ручным опрыскивателем системы Devilbiss на растения пшеницы и ячменя (примерно 10 см роста) с возможностью его стекания. Для оценки защитной активности растения обрабатывали испытуемым раствором за 4,2 или 1 день до их инокуляции мучнистой росой. Для оценки лечебного действия испытуемого соединения растения обрабатывали через 1,2 или 4 дня после их заражения. Для оценки убивающей патоген активности испытуемого соединения растения обрабатывали через 5 или 6 дней после их инокуляции. Инокуляцию проводили путем опыления спорами зараженных растений. Через 4 дня после инокуляции контрольных растений прогрессирование болезни можно было наблюдать по кутикуле растения. Через 5 дней после инокуляции появлялся поверхностный мицелий, к 6-му дню после инокуляции отмечалась хорошо развитая система мицелия, однако конидии еще не отделялись.
Растения содержали в теплице при 1619 С в течение 16-часового цикла на свету и
8-часового цикла в темноте.
У необработанных контрольных растений, инокулированных одновременно, что и испытуемые растения, оценивали степень развития заболевания через 7 и 14 дней после их инокуляции, защитную активность (в %). полученную у обработанных растений, 15
45 оценивали также через 7 и 14 дней после инокуляции.
В табл, 3 — 8 приведены данные, полученные в укаэанном испытании. Эти данные свидетельствуют о том, что 2,6-дихлор-N (f4(трифторметил)фенил)метил}бензамид обладает превосходным действием в качестве средства для профилактики, лечения и уничтожения возбудителя мучнистой росы ячмеИспытание 3.
Для оценки защитного и лечебного действия соединения примеров 1 и 4-9 далее испытывают в теплице против мучнистой росы (Eryslphe graminis tritlcl) пшеницы методом, в котором время нанесения испытуемого соединения зависит от времени инокуляции растения. В табл. 9 приведенное время означает промежуток времени в часах между обработкой и инокуляцией. Отрицательное временное значение указывает на то, что патогенный микроорганизм инокулирован до обработки испытуемым соединением, В этом случае оценивали лечебное действие. Положительное значение времени свидетельствует о том, что растения обработаны испытуемым соединением до их заражения патогеном. В этом случае оценивают защитное действие испытуемого соединения, Испытуемые соединения используют в виде состава и наносят на листья в качестве распылителя, как описано в испытании 1.
Полученные результаты оценивают по 1-9-. балльной шкале, приведенной в испытании
1. В табл. 9 приведены полученные данные, а также данные для известных соединений: пентахлор-N-((2,4-дихлорфенил)метил)бензамида) (соединение А) и пентахлор-N-Q3,4дихлорфенил)метил)бензамида) (соединеwe В).
Испытание 4.
Соединение примера 1 испытывали как средство для защиты зерна против мучнистой росы пшеницы. Полученные результаты приведены в табл. 10. Оценочная шкала относится к ранее описанной 1-9-балльной шкале.
Испытания 5-13 и 13А.
В табл. 11 — 19A приведены результаты испытаний предлагаемых соединений.в условиях теплицы относительно различных патогенов грибковых болезней.
Полевые испытания.
Испытание 14.
Соединение примера 1, используемое в виде эмульгируемого концентрата при содержании Кг/л, оценивали относительно
его активности против листовой ржавчины (Pucclnla recondite tritlci), септо риоза листь: 1760983
10 ев (Septorla trltlci) и мучнистой росы пшеницы на полевых делянках. Размер каждой из испытуемых делянок составлял 5 х 10 фт (1,52 х 3,04 м) и на каждую обработку использовали по три дублирующих делянки, Составы для распыления приготавливали в концентрациях, необходимых для обеспечения номинальных норм нанесения при расходе 63 гал/акр (238.5 л/акр). Испытуемое соединение наносили дважды: в фазе стеблевания (3 мая) и фазе раннего колошения (14 мая), Выпавшая сумма осадков между первым и вторым нанесением составляла 2,07дм (5,3 см). Выпавшая сумма осадков в первые семь дней после второго нанесения составляла 1,41 дм (2,92 см).
Степень защиты от заболевания оценивали через 39 дней после обработки (11 июня). В табл. 20 приведены полученные данные. Использовали 0-10-балльную шкалу оценки, где 0 означает защитное действие отсутствует, а 10 — 100 -ную защиту.
Испытание 15.
На отдельных испытуемых участках на том же поле одновременно проводили повторение испытания 14, В табл. 21 приведены полученные данные. Шкала оценок соответствует 0-10-балльной системе, которая описана в испытании 14.
Испытание 16.
В данном испытании оценивали действие соединения примера 1 против мучнистой росы ячменя (Erysiphe graminls hordei).
Соединение наносили на листья. Степень защиты от заболевания оценивали через 7 и
14 дней после нанесения, В табл. 22 приведены полученные результаты.
Испытание 17.
В данном испытании оценивали действие соединения примера 1 против мучнистой росы (Eryslphe graminis tritici) пшеницы. Соединение наносили на листья.
Оценку проводили через 7 и 14 дней после нанесения (см. табл. 23).
Испытание 18, В данном испытании оценивали защитную активность соединения примера 1 против мучнистой росы (Eryslphe graminls
hordei) ячменя через 1,2 и 4 дня. Испытуемые растения достигали 8 — 10 см в высоту, причем в 7 см горшке выращивали от 12 до
14 видов. По три дублирующих горшка использовали на каждую обработку. Составы для распыления готовили при заданных концентрациях и наносили распылителем
Devitbis с возможностью их стекания с растения. Для оценки активности соединения при каждом нанесении одну группу растений обрабатывали через день, другую группу через два дня, а третью группу через
25 нения примера 1 против мучнистой росы
40
50
15 четыре дня до их инокуляции. В табл. 24 приведены полученные данные, Испытание 19.
Используя методику испытания i8, соединение примера 1 оценивали на его защитную активность против мучнистой росы (Eryslphe gramtnis triticl) пшеницы через 1, 2 и 4 дня. Полученные данные приведены в табл. 25.
Испытание 20.
В данном испытании оценивали лечебную активность соединения примера 1 через один. два и четыре дня после его нанесения против мучнистой росы (Erysiphe
gramlnls hordei) ячменя, Использовали методику, как в испытании 18, за исключением того, что испытуемое соединение наносили через один, два или четыре дня после инокуляции, а не перед инокуляцией, В табл. 26 приведены полученные результаты.
Испытание 21, Используя методику, как в испытании
20, оценивали лечебную активность соеди(Erysiphe graminis tritici) пшеницы через один, два и четыре дня после его нанесения. Полученные данные приведены в табл. 27.
Испытание 22.
В данном испытании оценивали убивающую патоген активность соединения примера 1 против мучнистой росы (Eryslphe
graminls hordei) ячменя. Использовали методику испытания 18, но испытуемое соединение наносили через 4 дня после инокуляции. Полученные результаты приведены в табл, 28.
Испытание 23.
В данном испытании оценивали убивающую патоген активность соединения примера 1 против мучнистой росы ячменя по такой же методике, которая описана в испытании l8, но испытуемое соединение наносили через 6 дней после инокуляции.
Полученные результаты оценивали через 8 дней после нанесения соединения. В табл.
29 приведены полученные данные.
Испытание 24.
В данном испытании оценивали убивающую патоген активность соединения примера 1 против мучнистой росы (Eryslphe
graminis triticl) пшеницы, Использовали аналогичную методику испытания 19, но соединение наносили через 5 дней после инокуляции. В табл, 30 приведены полученные данные.
Испытание 25.
В данном испытании оценивали убивающую патоген активность соединения при1760983
R3 Ri O
ll
С-С1
Т.пл., С
109 — 111
109 — 110
Нет данных
104 — 105
Нет данных
П име
Сое инение
Выхо;
2,6-Д и хлор-N(3(4-(трифторметил)фенил) пропил}бенэамид
2,6-Дихло р-N-(2 3-(трифторметил)фенил) атил}бенэамид
2. б-Ди хлор-N-метил-N-((4-(трифторметил)-фенил)-метил}бензамид
2-Хлор-6-фтор-N-((4-(трифторметил}-фенил)метил}бензамид
2,3,6-Трихлор-N-((4-(трифторметил)-фенил метил)бензамид
2,3,6-Трихлор-N-((3-(трифторметил енил метил бензами
53
30
37 мера 1 против мучнистой росы пшеницы по методике испытания 19, за исключением того, что соединение наносили через шесть дней после инокуляции. Оценку результатов осуществляли через 8 дней после нанесе- 5 ния. В табл. 31 приведены полученные данные.
Испытание 26.
В данном испытании оценивали двухдневную защитную активность соединения 10 примера 1 против мучнистой росы (Eryslphe
graminls hordei) ячменя по методике испытания 18, эа исключением того, что соединение наносили через два дня после инокуляции растений. Полученные данные 15 приведены в табл. 32, Испытание 27.
В данном испытании оценивали двухдневную защитную активность соединения примера 1 против мучнистой росы пшеницы 20 по методике испытания 19, эа исключением того, что соединение наносили за два дня до инокуляции растений. Полученные данные приведены в табл, ЗЗ,.
Испытание 28. 25
В данном испытании оценивали двух. дневную лечебную активность соединения примера 1 против мучнистой росы ячменя по методике испытания 18, за исключением того, что испытуемое соединение наносили 30 через два дня после инокуляции испытуемых растений грибком Erysiphe gramlnis
hordei. В табл. 34 приведены полученные результаты.
Испытание 29. 35
В данном испытании оценивали двухдневную лечебную активность соединения примера 1 против мучнистой росы пшеницы по методике испытания 19, за исключением того, что соединение наносили через два 40 дня после инокуляции испытуемых растений грибком Eryslphe graminls tritici. Данные испытания приведены в табл. 35.
Таким образом, активность соединений
1 выше, чем известных соединений А и В, при обработке мучнистой росы, особенно лечебная активность.
Формула изобретения
Способ получения производных бенэамида общей формулы
Re R1 Rg R5 с-HN- (СН )Д:3 - R e где R1, R2 и Яз имеют одно иэ следующих значений: R1 и R2 — хлор, R3 — водород или
R> R2 и Ra xnop или R> фтор 2 хлор
R3 вОдОрОд;
R4, R5 и. R5 имеют одно из следующих значений: R4 - водород, R5 — CFs. Rs — водород или Й5 водород, Re СРЗ, или R4 хлор, Й6 фтор, R5 Водород и =1,2 или 3, отличающийся тем, что аралкиламин общей формулы где R4, R5, R5 и и имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с бензоилхлоридом общей формулы где R>, R2 и Вз — имеют указанные значения.
Таблица 1
1760983
Таблица
GRAY DOMN LEAF APPL!
AHOLD J ИВЕН SPOT SCAB
1 400
Я 25
6,25
1,56
2 400
4 400
6,25
5 400
6 400
7 400
6,25
8 400
9 400
100 .
6,25 в
?
82С
62G
7
8
8
4 б б
7
6
2
° е
6
7
7
6
72С
2
6
1
8
7
С г
2
6 ю
72G
1
52С
4 62G 1
62С
826
92G
8
5
Пример млн POWD I RICI LEAF ) LEAF
HDEW (BLAS RUST (вьот
15
1760983
Таблица 3
Защитная активность 2,6-дихлор-N ((4(трифторметил)фенил)метил)бензамида против Eryslphe gramlnls ячменя
j борьбы с болезнью
Таблица 4
Таблица 5
Защитная активность 2,6-дихлор-N-((4-(трифторметил)фенил)метил)бензамида против Erysiphe graminls
Д борьбы с болезнью ячменя
Защитная активность 2,6-дихлор-й-{(4-(трифторметил)фенил)метил)бензамида против Erysiphe graminls пшеницы борьбы с болезнью
17,. 1760983
Таблица 6
Лечебная активность 2,6-дихлор-N-((4 трифторметил)фенил)метил)бензамида против Erysiphe graminis пшеницы
% борьбы с болезнью
Таблица 7
Убивающая патогены активность 2,6-дихлор-N-((4-(трифторметил)фенил)метил)бензамида против Erysiphe graminis ячменя
" Метод 1: % борьбы с болезнью на основе оценки всех (живых и погибших) патогенов на поверхности листьев, "" Метод Я: % борьбы с болезнью на основе оценки всех находящихся на поверхности листьев живых и погибших патогенов мучнистой росы без учета % всех погибших на поверхности патогенов мучнистой росы,.
Таблица 8
Убивающая патогены активность 2 6-дихлор-N-((4-(трифторметил)фенил)метил)бензамида против Erysiphe graminis пшеницы
1760983
Продолжение табл. В
Дни от иноку б
Контрольн
Соединение Время, ч
Оценка степени зациты от 6олезни
Доза, млн
9,0
8,0
9,0
9,0
9,0
6,0
8,5
9,0
8,0
9,0
9,0
,0
6,0
9,0
9,0
8,5
8,0
7,0
5,0
9,0
8,0
9,0
8,5
9,0
6,0
9,0
8,5
8,5
8,0
5,0
5,0
9,0
7,0
9,0
8,0
Пример 1 72
100,00
50,00
12,50
" 1Летод 1: 4 борьбы с болезнью на основе оценки всех (живых и погибших) патогенов на поверхности листьев.
"" Метод : $ борьбы с болезнью на основе оценки всех находящихся.на поверхности листьев живых и погибших патогенов мучнистой росы без учета всех погибших на поверхности патогенов мучнистой росы.
Табли ца 9
Нанесение на листья. Мучнистая роса пшеницы 21
1:760983
8,0
5,0
9,0
8,0
8,5
7,0
6,25
6,12
3,12
6,25
3,12
100,00
50,00
25,00
12,50
100,00
4,0
7,5 ,5,0
5,5
5,0
3,0
8,0
8,0
7,0
Пример l
50,00
25,00
12,50
1-00,00
50,00
25,00
12,50
6,25
100,00
Пример 1 24
Продолжение табл. 9
7,0
9,0
9,0
9,0
9,0
9,0
9,0
8,5
8,0
9,0
9,0
9,0
9,0
8,5
8,5
8,0
8,5
8,5
9,0
9,0
8,5
8,5
8,0
8.5
8,0 . 9,0
8,5
8,5
8,0
8,0
7,0
8,5
6,0
7,0
6,0
7,0
8,0
7„0
7,0
1 f60983
Продолжение табл. 9 (2 3 4
72
Пример 1 в им р
50, 00
25, 00
12,50
6,25
3,12
100,00
50,00
25,00
12,50
100 00
50,00
25,00
12,50
6,5
7,0
7,5
6 О
6,0
6,0
6,5
6,0
7,0
5,0
5,0
5,0
6,0
6,0
7,0
5,0
4,0
5,0
5,5
5,0
5,0
5,0
2,0
1,0
2,0
1,О
5,0
6,0
4,0
3,0
1,О
5,0
3,0
5,0
1,0
2,0
3,0
4,0
1,0
1,0
2,0
1,0
1,0
3,0
2,0
2,0
3,0
4,0
1,0
1,0
l,0
1,0
2,0
3,0
1750983
Продолжение табл, 9!
2 !3
Пример I
Пример 5
Пример 5
72
Пример 6
Пример 7
Пример 7
Пример 4 48
6,25
6,12
3,12
100,00
50,00
25,00
100,00
50,00
25,00
12,50
100,00
50,00
25,00
12,50
1ОО,ОО
50,00
25,00
12,50
100,ОО
50,00
25,00
12,50
100,00
50,00
25,00
12,50
100,00
50,00
25,00
12,50
100,00
50,00
25,00
12,50
50,00
25,00
12,5o
6,25
50,00
25,00
12,50
6,25
50,00
25,00
12,50
6,25
5о,оо
25,00
12,50
6,25
2,0
1,0
3,0
1,0
4,0
1,0
5,0
1,О
1,0
7,0
2,0
1,0
1,0
8,0
6,0
2,0
1,0
3,0
1,0
1,0
1,0
8,5
8,0
7,0
6,5
9,0
8,5
7,5
8,0
7,0
6,5
5,0
5,0
1;0
1,0
1,0
7,0
6,0
2,0
6,0
7,0
5,0
5,0
1,0
1,0
1,0
1,0
1,0
1,О
1,0
1,0
1,0
1 2
176098 табл. 9
72
72
72
1,0
1,0
1,0
1,0
Пример 8
Пример 9
Пример 10
Соединение
Соединение
А
Соединение
100,00
50,00
25,00
12,50
100,00
50, 0 0
25,00
12,50
100,00
50,00
25,00
12,50
100,00
50,00
25,00
12,50
100,00
50,00
25,00
12,50
100,00
50,00
25,00
12,50
100,00
100,00
50,00
50,00
25,00
25,00
12,50
12,50
100,00
100,00
50,00
50,00
25,00
25,00
12,50
12,50
400,00
100,00
50,00
25,00
12,50
400,00
100,00
50,00
25,00
12,50
400,00
100,00
50,00
25,00
4,0
1,0
1,0
1,0
1,В
1,0
1,0
1,0
4,0
2,0
1,0
1,0
4,0
2,0
1,0
1,0
7,0
7,0
6,0
2,0
1,0
1,0
1,0
1,0
1,0
6,5
1,0
6,5
1,0
1,0
1,0
1,0
1,0
1,0
1,0
1,0
1,0
1,0
1,0
1,0
1,0
1,0
1,0
1,0
1,0
1,0
1,0
1,0
1,0
1,0
1760983
Продолжение табл,g
12,50
400,00
100,00
50,00
25,00
12,50
1,0
1,0
1,0 !,0
1,О
1,0
Таблица 10
Обработка зерна пшеницы для защиты от мучнистой росы
Таблица 11
Нанесение на листья. Ложная мучнистая роса виноградной лозы
Пример 1
48
Таблица12
Нанесение на листья. Ложная мучниста роса виноградной лозы
Доза, млн
Оценка степени защиты
Соединение Время, ч
9,G
9,0
3,о
7,0
8,0
100,00
50,00
25,00
100,00
50,00
2 00
Пример 1
-с
Соединение Время, ч Доза, млн Оценка степени защиты
° »
48 100,00 1,0
50,00 1,0
25,00 1,0
12,50 4,0
t00,00 1,0
50,00 1,0
25, 00 1,0
12,50 1,0
24 100,00 1,0
50,00 1,0
25,00 1,0
12,50 1,0
100„00, 1,0
50,00 1,0
25,00 1,0
12,50 1,0
1760983
Таблица 13
Нанесение на листья. Мучнистая роса яблони
»
4
Соединение Время, .ч Доза, млн Оценка степени защиты
Пример 1
Табли ца 14
Нанесение на листья. Мучнистая роса тыквы
Оценка степени защиты
»»»»»»
100,00
50,00
25,00,.
12,50
50,00
25,00
12,50
Пример 1
1,0
5,0
1,0
1,0
5,0
1,0
1,0
Таблица 15
Нанесение на листья. Листовая ржавчина пшеницы
Соединение Время, ч
Доза, млн
Оценка степени защиты
Пример 1
72
400,00
100,00
50,00
25,00
12,00
50,00
25,00
12,50
»»
Соединение Время, ч Доза, млн
50,00
25,00
12,50
6,12
400,00
100,0
25,00
25,00
12,50
6,12
50,00
25,00
12,50
1,0
1,0
1,0
1,0
1,0
1,0
1,0
1,0
1,0
1,0
1,0
1,0
1,0
1,0
1,0
1,О
1,0
1,0
1,0
1,0
1,0
1,0
1,0
1760983
Таблица 16
Нанесение на листья. Пирикуляриоэ риса
1,0
1,0
1,0
1,00
1,0
1,0
1,0
1,0
1,0
1,0
1,0
1,0
1,0
8,0
8,0
24
Пример 1
Пример 4
Пример 4
Пример 7
Пример 8
Пример 8
100,00
50,00
400,00
200,0
100,00
50,00
400,00
200,00
100,00
50,00
200,00
100,00
50,00
200,00
100,00
50,00
400,00
200,00
100,00
50,00
400,00
200,00
100,00
50,00
400,0
200,00
100,00
50,00
400,00
200,00
100,00
50,00
400,00
200,00
100,00
50,00
400,00
200,00
100,00
50,00
7,5
8,0
7,5
8,0
6,0
8,0
3,0
2,0
3,0
2,0
1,0
1,0
1,0
1,0
1,0
1,0
3,о
1,0
1,0
l,0
1,0
1,0
1,0
1,0
8,5
8,5
7,0
6,5
1,0
1ю0
1,0
1,0
Й
7,5
5,0
1760983
Таблица 17
Почвенное орошение. Пирикуляриоз риса
Оценка защиты от болезни
Пример
Пример 4
Пример 7
Пример 8
Таблица 18
Почвенная обработка. Септориоз пшеницы
Соединение Время, ч
Доза, ràë/êã Оценка степени защиты от бо" лезни
Пример 1
192
1,0
0,10
1,0
1,0
Таблица 19
Нанесение на листья. Септориоз пшеницы
Соединение Время, ч Доза, млн Оценка степени защиты от болезни
Пример 1 -72
6,25
3,12
6,25
3,12
1,0
1,О
1,0
1,0
Соединение Время, ч Доза, Ф/А
10,00
5,00
2,50
5,00
2,50
10,00
5,00
2,50
1D,00
5,00
2,50
10,00
5,00
2,50
1,0
1,0
1,О
1,0
1,0
1,О
1,0
1,0
3,0
1,0
1,0
5,0
3,0
1,0
1,0
1,0
1,0
1760983 зв
Таблица!ЭА
Нанесение на листья
Соединение Время, ч Доза, Гал/кг
Оценка степени защиты от болезни
504
336
Пример 1
Табло ца 20!
Доза, фунт/ !
/акр юе ««ее
Оценка защиты от болезни з ею«««««««««
0,25
0,5
9,6
9,8
9,8
О
О
Таблица21
Доза, фунт/акр
Оценка степени защиты от болезни.) 9,6
9,7
9,7
0,25
0,50
1,00
1,7
1,0
3,3
Таблица 22
Оценка степени защиты от болезни
День 14«й 2-й лист
1-й лист
42,6
54,4
85,6
20,6
100,0
100,0
1,56
6,25
25,00
19 3
69,5
98,0
° юе е ее«««ее«ее е ею«« ею«ее
Таблица 23
Ф борьбы с болезньв
2-Й лист
ДенЬ 7-й, 1-й лист
Доза нане-1 сения, млн
1,56
6,25
25,00
60,3
100,0
100,0
Доза нане- День 7-й сения „млн 1-й лист
400,00
400i00
400,00
100,00
25,00 е«
О
День 14-й
1-й лист ю «ю е
58,5
89,6 .
91,8 е
2,0
3,0
7,0
2,0
1,0
«ю ю аэ ««ею««в
47,6
79,2
86 1"
° а
1760983
Та блица 24
Обработка (дни
llo инокуляции) Оценка (дни Доза нанепосле нане- сения, сения)" млн
1 борьбы с болезнью
1-й лист 2-й лист
32,0
66,0
66,0
20,6.
50,0
20,6
37,0
37,5
29,76
18,75
9, 16
Таблица 25
Обработка (дни Оценка (дни Доза нане- > борьбы с болездо инокуляции) после нане- сения, нью сения) млн
1-й лист 2-й лист
Таблица 26
Оценка (дни Доза нане- 4 борьбы с болезпосле нане- сения, нью
«1 сения) млн
Обработка (дни после инокуляции) 1-й лист 2-й лист
20,6
84,3
100,0
23,4
75,9
100,0
37,0
90,1
100,0
20,6
80,1
100,0
12
1,56
6,25
25,00
1,56
6,26
25,00
1,56
6,25
25,00
1,56
6,25
25,00
1,56
6,25
25,00
1,56
6,25
25,00
1,56
6,25
25,00
1,56
6,25
25,00
1,56
6,25
25,00
1,56
6,25
25,00
1,56
6,25
25,00
1,56
6,25
25,00
66,5
100,0
100,0
40,0
81,1
85,00
60,3
100,0
100,0
68.5
80,0
93,7
26,5
63,3
76,8
37,0
84,3
84,3
28,9
43,6
77,6
20,6
37,0
37,0
0,0
37,0
60,3
37,0
37,0
50,0
14,3
73,0
82,0
0,0
37,0
68,5
66,0
100,0
100,0
14,3
78,6
83,0
1760Q83
Таблица 27
Обработка (дни после инокуляции) Оценка (дни после нанесения) Доза наненью сения, млн
71 4
100,0
100,0
7,4
53,7
84,6.
13 ь борьбы с болезнью
Оценка (дни после нанесения) Доза нанесеНИЯ ° МЛН
1-Й лист 2-Й лист
6,25
25,00
50,00
41 7
63,3
70,8
Таблица 29
Доза ненесе-i
НИЯ, МЛН
t-й лист 2-й лист
6.25
25,00
50,00
88„0
90,4
90,4
73,5
58,0
47,1
Табли ца 30
Оценка (дни после инокуляции) Ф борьбы с болезнью
1-й лист 2-й лист
Доза нанесения, млн
6,25
25,00
50,00
60,3
60,3
68,5
Табли ца 31
6,25
25,00
50,00
81,6
70,8
76,8
1,56
6,25
25,00
1,56
6,25
25,00
1,56
6,25
25,00
1,56
6,25
25,00 ь борьбы с болезнью
Доза нанесения, ь борьбы с бомлн лезнью, 1-Й лист
3 борьбы с болеэ1-й лист 2-й лист
50,0
100,0
100,0
42,5
96,4
100,0
93,7
100,0
100,0
52,4 7,4
98,7 53,7
98,7 53,7
Та бли ца 28
1760983 а 32
Та бли ц
Оценка (дни после нанесения) 4 борьбы с болезнью
1-й лист 2-й лист
Доза нане-1 сения, млн
9 0,78
1,56 3,12
6,25
8.9
8,9
35,2
74,3
12,5
12,5
21,6
50,6
Та б лица 33
Оценка (дни Доза нанесеФ -1 после инокуля- ния, млн ции) 4 борьбы с болезнью
1-й лист 2-й лист
0,78
1,56
3,12
6,25
62,5
52,75
37,50
14,88
0,0
20,6
20,6
37,0 блица 34
Т а
Оценка (дни после инокуляции) Доза нанесения, млн борьбы с болезнью
-й лист 2-й лист
12 блица 35
Т а
Оценка (дни после нанесения) 4 борьбы с болезнью
Доза нанесения, млн
1-й лист 2"й лист
0,78
1,56
3,12
6,25
40,5
62,5
92,6
95,3
Составитель В, Мякушева
Техред M.Moðãåíòàë Корректор 0 Юрковецкая
Редактор
Заказ 3195 Тираж Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб„4/5
Производственно-издательский комбинат "Патент", r. Ужгород, ул,Гагарина. 101
0,78
1, 56
3,12
6,25
0,78
1,56
3,12
6,25
62,5
62,5
52,8
98,0
32,7
57,6
46,6
91,6
37,0
37,0
50,0
100,0
10 9
29,3
10,9
55,4
