Способ окисления с @ -с @ -алканов

 

J; > (/

Р,J

Г 1

1:

Г.

:Ъ

:)

;, 6624,,:

Предпочтительно иc пол ьзугот иромL

pQBBHHyIo азидом гетерополикислоту фор мулы I, где Х вЂ” атом фосфора, k --1, М вЂ” ато:. молибдена или вольфрама, у = 40, = ко орс.. :

Одно звено 4 кислород замещ"но на а:о : хрома или железа.

Окисление обычно проводят в прису::,.вии оастворителя, Растворител. До..же;-. иметь полярный водный компонент, г.-,кои как вода или уксусная кислота, плюс оргdHI ческий компонент для растворения алкана. например, моно- или о-дихлорбензол, Есл:;

llpGIi0pLI,èè зтих компонентов выбран ь надлежащим образом, получают однофазную гомогенную систему, хотя это нс всегда является решающим условием. Так, по одной из методик ГПК растворяют в О, . мл Н О: прибавляют 1-10 мл ледяной уксусной vис лоты и катализатор, образуется lpl;ñ скрашенный раствор.

Затем прибавляют 10 мл монохлорбен— зола и затем алкан. Это соотношение дае-. гомогенную систему. В иных случаях, растворителем может быть уксусная кисл или вода сама по себе, что приведет к г:. ерогенному окислению. Ацетонитрил,.а:-, оказалось, также может оыть зффектив.,;.:м растворителем в некоторых случаях.

Окисление проводят при 50-250 C. =:с многих случаях при 50-200 С, более пp: почтительно пои 12 -1 75OС; л н с. г

1О.

1 -,р

Пример 1. Получение 6-вольфра мо-6-ванадийфосфорной I:I .ñ-,оть

Нв(РБ/6|/I 04o) и Н2О.

16,75 г (0,137 моль) Ка /Оз, 45, i 0,! 1! моль) Ма20/О4 2Hz0 и:3,4 г 0.05 i моль

Г1а2НРО4 7Н20 вводят в 250 мл дистил: ированной воды и смесь нагревают при 65"( в течение 3 ч. К охлажденному и профильтрованному раствору добавляют HCI. и посл;.

ЧаСтИЧНОГО уПарИВаНИя ПОЛуЧаЮт ОранжЕВ:.краснь и кристаллический продукт.

y — ) ° ратура является преимуществом c:-lî.-:зо

Давление 0-5000 фунт/дюйм (0-352 кг см, достаточно для поддержан.ия жидк",:.,: ф-::;".=

Время реакции составляет О. 1-10 I в зав;симости от условий. Количество применя= мого катализатора составляе ось,ч;: ..

О.,Ь001-1,0 миллимоль на моль реа!е .а предпочтительно 0,001-0.1. H", clara; —.I4-:иче скгя активность проявляется в любом кали честве. ледующие примерь: иллюс изобретение более г одробно. I-.à;:. ";, примеры показь:ваю- типичнь е синг.—:зь, ГПК и ПОА, а последуюшие — их испол ьзо а ние при окислении алканов. г

I .!

r.

| !

1 С J

Р ll

° (1!

1 \

Г c. CTHG ЯЮ Р :: 1. -=:О. ;l=i., 3И ЛЗЗ 4C, ИВ =." —;. 1

4) 1

1

=г

J u О

1ии3 1

102

132

1 3.ОО к - з ...-" „т4 à

3,", о

O,u

3=

, сс

"с .- л

) iu. едахто - -,пoF32 и Оаж

ОС",4а - С ГЕЕН НОГО КО""4ИТета ПО ИЗОО ЕТЕНИг1, И СТКОЗ ТИЕ 1 ПО . ; ..3С35 . .Оскaа Ж-35. Рауи3ска —;ас 1,г5 роизводстееннс-издательсхии комбинат "Пате :- . г Уж соо у1 Гагаэ..на

r г. J

С-,-. аВИ,Е-Ь Н.хаПИтаНОЭа

ТЕ"«2, "Оо-- НT"