Обратноотражающий листовой материал и способ его получения

 

Изобретение относится к технологии изготовления мгногослойных обратноотражающих материалов (MOM) и может быть использовано при изготовлении отражателей , линз и т.д. Изобретение позволяет повысить прочность и атмосферостойкость материала за счет использования в качестве исходного полимерного связующего нелипкий в невулканизованном состоянии полиуретан или полимочевину в виде форполимера с температурой размягчения от 40 до 90°С в сочетании с вулканизующем агентом . Кроме того, изобретение предусматривает использование в качестве прозрачного слоя - монослой прозрачных микросфер в количестве 80-96% от расчетного (сплошного ) слоя. MOM получают путем последовательного нанесения на временную подложку полимерного слоя, монослоя микросфер , подпрессовки, отверждения при нагревании до 40-90°С и нанесения зеркального отражающего слоя. 2 с.л.ф-лы, 1 табл. сл с

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (19) (11) ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ф" ""- ""..,f)»

К ПАТЕНТУ "ЙВ„-.. табл.

)о О

Cd (21) 3641402/05 (22) 01.09.83 (31) 414574 (32) 02,09.82 (33) US (46) 07,10,92, Бюл, М 37 (71) Миннесота Майнинг энд Мануфакцуринг Компани (US) (72) Луис Клеммент Белайл, Томас Рой Борден, Реймонд Эдвард Рунцингер младший (US) (56) Патент США N 2507680, кл. 260-78, опублик. 1946.

Патент США N. 3795435, кл. G 02 В 5/12, 1974, (54) ОБРАТНООТРАЖАЮЩИЙ ЛИСТОВОЙ

МАТЕРИАЛ И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ (57) Изобретение относится к технологии изготовления мгногослойн ых обратноотражающих материалов (МОМ) и может быть

Изобретение относится к многослойным обратноотражающим материалам и к технологии их изготовления и может быть использовано при изготовлении отражаТелей в прожекторах и линз, Целью изобретения является улучшение отражающей способности, повышение прочности и атмосферостойкости обратноотражающего листового материала.

В соответствии с изобретением в качестве исходного полимерного связующего используют нелипкий в невулканизованном состоянии полиуретан или полимочевину в виде форполимера с температурой размягчения от 40 С до 90 С в сочетании с вулканизующим агентом. (si)s С 08 G 18/08,75/04, В 32 В 17/10 использовано при изготовлении отражателей, линз и т,д. Изобретение позволяет повысить прочность и атмосферостойкость материала за счет использования в качестве исходного полимерногб связующего нелипкий в невулканизованном состоянии полиуретан или полимочевину в виде форполимера с температурой размягчения от40 до 90 С в сочетании с вулканизующ м агентом. Кроме того, изобретение предусматривает использование в качестве прозрачного слоя — монослой прозрачных микросфер в количестве 80-96% от расчетного (сплошного) слоя. МОМ получают путем последовательного нанесения на временную подложку полимерного слоя, монослоя микросфер, подпрессовки, отверждения при нагревании до 40-90 С и нанесения зеркального отражающего слоя. 2 с.n,ô-лы, 1

В соответствии с изобретением используют также прозрачные стеклянные микросферы, В состав полимерного связующего могут входить противоокислитель или стабилизатор ультрафиолетовых лучей, а также добавки для повышения текучести, Обратноотражающий листовой материал по изобретению выполнен из мзнослоя прозрачных стеклянных микросфер и полимерного слоя, в котором микросферы частично заделаны, (А) и из зеркально отражающего слоя, расположенного под микросферами (В), Слой А: представляет собою полимерный слой, содержащий мочевиннь1е и/или

1768031 уретановые связи, отвержденный термическим путем до нерастворимого и неплавкого состояния. Связывающий шарики слой В предпочтительно получать путем термического отверждения композиции, содержащей; (а) полимерное соединение с включенными в него изоцианатными группами, причем существенная часть свободных изоцианатных групп заблокирована блокирующими агентами, которые могут быть удалены путем нагревания; и (в) вулканизующий агент, вызывающий образование поперечных связей для изоцианатных групп, или же катализатор, сообщающий изоцианатным группам способность к поперечному связыванию с другими изоцианатными группами при нагревании, Предпочтительный способ получения невулканизированной гомогенной композиции, связывающей шарики, содержит стадии: (а) получения изоцианат — функционального полимерного соединения, которое либо представляет собою конечный изоцианат, либо содержит включенные в него изоцианатные группы, в котором существенная часть изоцианатных групп либо заблокирована, замаскирована, либо соединена с заместителями или с агентами, которые могут быть удалены путем нагревания; (в) добавления вулканизующего агента, вызывающего образование поперечных связей, предпочтительно кристаллического полиолового агента, вызывающего образование поперечных связей, к маскированному изоцианат-функциональному полимерному соединению, и обеспечения этой смеси возможности реагировать при повышенной температуре в течение периода времени, достаточного для выведения не более примерно одной третьей части заместителей, которые могут удаляться при нагревании, с целью обеспечения частичной реакции агента, вызывающего образование поперечных связей, и изоцианат-функционального полимера; и (с) поддержания повышенной температуры реакции вплоть до получения гомогенной кроющей композиции.

Полученную гомогенную кроющую композицию можно охладить до комнатной температуры и хранить, или же можно использовать немедленно так, как описано ниже, B реакционной смеси может присутствовать инертный к реакции растворитель, например, бензол, толуол, ксилол или подобные нереактивные углеводороды, в конВ качестве временной подложки используют бумагу, Верхний слой материала по изобретению выполнен на основе компо45 зиции состава, мас,ч,;

Полиуретан, полученный в соответствии с процедурой А (см.ниже) 60,0

Полиуретан, полученный

50 в соответствии с процедурой В (см.ниже)

Блокированный полиизоцианат. полученный согласно процедуре С (см,ниже) 15,0

55 Этиленгликольэфирацетат 23,5

40,0

Кроме того. в состав композиции добавляют противоокислители, стабилизаторы, добавки для повышения текучести в общепринятом количестве. центрации до 50 мас.ч. твердого вещества.

Включение нереактивного растворителя нежелательно, когда требуется получить композицию с 100 твердых веществ. Если

5 используется растворитель, он должен быть достаточно низкокипящим, чтобы он испарялся при нанесении на поверхность тонкой пленки, В число предпочтительных растворителей входят; 2-этоксиэтилацетат, 2-(210 этокси)этоксиэтилацетат, 2-бутоксиэтилацетат, толуол, ксилол, этилацетат, бутилацетат, амилацетат, другие подобные сложные эфиры, кетоны, хлорированные растворители, нитроалифатические раство15 рители, диоксан и т,п.

Слой В представляет собой металлическое покрытие, например, из серебра, алюминия и т,д., равномерной толщины и равной от 20 до 100 нм, 20 Способ получения обратноотражающего листового материала.

1, Нанесение на временную подложку слоя В путеми покрытия, наслаивания или разбрызгивания.

25 2. Нанесение слоя А до момента вулканизации, 3. Нагревание до 40-90 С с последующей подпрессовкой при 100-230"С, что обеспечивает капиллярное проникание

30 микросфер в слой А на глубину от 30 до 40 от величины диаметра микросфер.

5. Формование.

6. Отслаивание временной подложки.

Пример 1. Получают два типа об35 ратноотражающего листового материала, в одном из которых использовали невулканизованную полиуретановую покрывную композицию в соответствии с данным изобретением, а в другом — сшитую меламином

40 полиэфирную смолу (прототип).

1768031

Процедура А.

Изоцианат 4,4 -метилендициклогексилI диизоцианат (150 r, 1,14 эквивалента) в смеси с 86,0 г 2-(2-этокси)этоксиэтилацетата и

0,35 г дибутилдилауратаолова вводят в реакционный сосуд. В 86,0 г 2-этоксиэтилацетата растворяют поликапролактоновый диол, общей молекулярной массой 530, 3атем.раствор полиола добавляют к изоцианатному раствору в атмосфере азота, при быстром перемешивании, поддерживая реакционную температуру на уровне от 40 до

45 С. Эту температуру поддерживают вплоть до достижения содержания свободного изоцианата (NCO) 3,5%, Затем реакционной смеси добавляют метилэтилкетоксим (43,2 г, эквивалентность 0,496), поддерживая температуру от 40 до 45 С вплоть до исчезновения изоцианатного (NCO) поглощения в инфракрасном спектре, в результате чего получают 100% заблокированных изоцианатных групп. Затем к реакционной смеси добавляют в виде твердого порошка трис(2-гидроксиэтил)изоцианурат (42,3 г, эквивалентность 0,485) с получением 0,91 эквивалента активных атомов водорода на эквивалент изоцианатной группы, Температуру повышают до 115 С и поддерживают в течение 30 мин, Получают гомогенную полиуретановую покрывную композицию, обладающую вязкостью 9400 сантипуаз, содержащую 66,4 мас.% твердых веществ и меньше 0,1% свободного изоцианата.

Процедура В.

Полиуретановую покрывную композицию получают, согласно процедуре А, за тем исключением, что поликапролактановый диол процедуры А заменяют тем же количеством эквивалентов поликапролактанового диала общей молекулярной массы 830.

Процедура С.

Изоцианат 4,4 -метилендициклогексилI диизоцианат (150 г, 1,14 эквивалента) в смеси с 86,0 г 2-(2- этокси)этоксиэтилацетата и

0,35 г дилаурата дибутилолава вводят в реакционный сосуд. В 86,0 г 2-этоксиэтилацетата растворяют поликапролактоновый диол общим молекулярным весом 530, Этот раствор полиола затем добавляют к изоцианатному раствору в атмосфере азота при быстром перемешивании, поддерживая реакционную температуру на уровне от 40 до

45 С. Эту температуру поддерживают вплоть до получения содержания свободного изоцианата (NCO) 3,5%, Затем к реакционной смеси добавляют метилзтилкетоксим (43,2 г, эквивалентность 0,496), поддерживая температуру от 40 да 45 С вплоть до исчезновения абсорбции изоцианата (NCO) в инфракрасном спектре. посредством лакующего валка для погружения шариков в связывающий шарики слой на глубину от 30 до 40% от их диаметра.

Лишние шарики удаляют битером, воздействовавшим на обратную сторону носителя после выхода его из поддона. Затем вулканизуют при 175 С в течение 10 мин.

Подобным же образом растворитель удаляют путем нагревания невулканизованного плиэфир/меламинового связывающего шарики слоя до 100 С. Липкость образца этого связывающего шарики слоя измеряют

55 также "Методом липкого качения шарика"

PSTC-6. Расстояния качения шарика в пяти отдельных опытах составляет от 25 до 75 см.

Эту композицию верхнего слоя вулканизуют термическим путем в печи при 175 С в течение примерно 10 мин для образования верхнего слоя толщины 0,05 мм.

5 Затем невулканизированную связывающую шарйкй композицинХ наносят на вулканизированный верхний слой толщиной

0,025 миллиметра. Для обратноотражающего листового материала, изготовленнб10 го, согласно настоящему изобретению, связывающая шарики композиция содержит ту же самую гомогенную полиуретановую покрывную композицию, из которой был образован верхний слой 12. Компози15 ция для связывания шариков известного уровня техники состоит из смеси свободной от масла синтетической полиэфирной смолы и бутилированной меламинформальдегидной смолы.20 Путем нагревания до 150 С из полиуретанового связывающего шарики слоя удаляют растворитель. Липкость образца этого йолиуретанового связывающего шарики слоя измеряют методом "Липкого качения

25 шарика", PSTC-6. Расстояния качения шарика по пяти отдельным попыткам саставляет от 200 до 600 см.

На листовой материал, снаб><енный связывающим шарикй слоем, нанбсят мойо30 слой стеклянных шариков 13, нагретый до

100 С, Средний диаметр стеклянных шариков составляет 75 - 7,5 мкм, и их поверхность обрабатывают органохромовым комплексом для способствования прилипа35 нию шариков к смоле, а также фтористым углеродом для способствования равномерному заглублению шариков. Стеклянные шарики наносят на связывающий шарики слой посредством подтягивания носителя, 40 покрытого связывающим шарики слоем через поддон, заполненный стеклянными шариками, Покрытый слоем шариков связывающий шарики слой затем нагревают до 80-90 С, с прикладыванием давления

1768031

Монослой стеклянных шариков наносят на липкий невулканизирОванный связывающий шарики слой из полиэфира/меламина путем протягивания носителя, покрытого связывающим шарики слоем через поддон, заполненный стеклянными шариками. Лишние шарики удаляют посредством битера, воздействовавшего на обратную сторону носителя после выхода из поддона. Полиэфир/меламиновую смолу капиллярно окружают шарики, так что они оказываются заделанными на 30-40 от их диаметра в невулканизированный связывающий шарики слой. Затем этот связывающий шарики слой вулканизируют до нелипкого состояния путем нагревания до 150 С.

Затем на связывающий шарики слой каждого листа наносят содержащий 25/ твердых веществ раствор смолы, представляющей собою поливинилбутираловую смолу, и бутилированную меламиновую смолу, в растворителе, и вулканизируют при 170 С в течение примерно 10 мин, для образования промежуточного слоя 15 толщиной от

0,008 до 0,025 мм, На промежуточный слой способом осаждения паров наносят отражающий слой из металлического алюминия, толщиной около 100 нм. Затем отслаивают акриловый носитель, снабженный сополимерным покрытием. Затем на отражающий слой наносят адгезионный слой, путем нанесения слоя акрилового чувствительного к давлению адгезива толщиной 0,025 мм на обработанный кремнием отлипающий слой, и наслаивания покрытого адгезивом слоя на отражающий слой, с целью получения готового обратноотражающего листового материала с заделанными линзами.

Плотность упаковки шариков определяют для каждого типа листового материала по электронным микрофотографиям. Отра-жательную способность под углами расхождения 0,2 и падения 5 определяют с помощью телефотометра, модель 1.С,2000 фирмы "Гамма сайентифик инк.", Результаты для каждого типа листового материала приведены в таблице.

Упаковка шарников указана в таблице в процентах от теоретически максимальной упаковки микросфер диаметром 75 7,5 микрометров. Увеличенная концентрация микросфер в листовом материале с полиуретановым связывающим шарики слоем настоящего изобретения обусловливается тем фактом, что полиуретановая смола являетсся нелипкой, что позволяет сдвигать стеклянные шарики перед вулканизацией связывающего шарики слоя и заглублением стеклянных шариков, обеспечивая возможность более плотной упаковки шариков.

55 уретанового, связывающего шарики слоя измеряют с применением "метода липкого качения шарика" PSTC-6, Расстояния качения шариков в пяти отдельных опытах составляет 200 см, 320 см, 400 см, 490 см и 600 см, соответственно. Монослой стеклянных шариков 13 наносят на листовой материал, Пример 2. Иллюстрирует обратноотражательный материал, в котором полимерный слой выполнен на основе полимочевины.

5 Носитель, состоящий из отлипающей бумажной подложки, покрытой поперечносшитым акриловым сополимером, покрывают невулканизированным верхним слоем.

Последнее представляет собой гомогенную

10 полиуретановую покрывную композицию, полученную согласно примеру 1.

Эту композицию вулканизуют в печи при 175 С в течение 10 мин получением верхнего покрытия толщиной 0,05 мм, затем

15 на вулканизованное полимерное покрытие наносят невулканизованную полимермочевинную связывающую шарики композицию толщиной 0,025 мм, Полимочевинную, связывающую шарики, композицию получают, 20 согласно способу, описываемому ниже, Изоцианат-4,4 метилендициклогексил1 диизоцианат (150 г, 1,14 эквивалента) смешивают с 86,0 г 2-(2-этокси)этоксиэтилацетата и 0,35 r дибутилдилауратаолова в

25 реакторе, Поликапролактондиол общей молекулярной массы 530, (120,8 г, 0,456 эквивалента) растворяют в 86,0 г 2 — этоксиэтилацетата. Затем в изоцианатный раствор с интенсивным перемешиванием и в атмос30 фере азота добавляют полиоловый раствор, выдерживая температуру реакции в пределах диапазона от 40 до 45 С приблизительно, Эту температуру выдерживают до достижения содержания свободных изоци35 анатных групп (NCO) 4,2%, Затем в реакционную смесь добавляют 59,5 г (0,684 э к ви валента) метил атил кето ксима, выдерживая температуру в пределах диапазона

40-45 С до исчезновения поглощения изо40 цианата (NCO) в ИК-спектре, вследствие чего получают 1007 заблокированных изоцианатных групп, К этому раствору для покрытия прибавляют 71,8 г (0,684 эквивалента) 4,4 -бис-(аминоциклогексил)метана (в

45 результате этого получают 1,0 эквивалент активных атомов водорода на эквивалент изоцианатной группы) непосредственно перед нанесением в целях получения невулканизированной полимочевинной, свя50 зывающей шарики композиции.

Раствор удаляют из полимочевинного, связывающего шарики слоя путем нагрева его до 150 С. Клейкость образца этого поли1768031

10 несущий полимочевинный, связывающий шарики слой путем набрасывания шариков на слой в виде каскада. Связывающий шарики слой затем термически вулканизуют путем нагревания до 175 С в течение 10 мин, как описано в примере 1. Отражающий листовой материал завершают описанным в примере 1 образом, Устанавливают (как в примере 1), что плотность упаковки шариков составляет 96 jo от теоретического максимума. Значения отражения листового материала — 250-300 кандела/м, согласно методу измерения, указанному в примере 1.

Пример 3 иллюстрирует полимерный, связывающий шарики слой, обладающий диапазоном размягчения от 40 до 50 С, Пример 3. Носитель, содержащий отлипающую бумажную подложку, покрытую поперечносшитым акриловым сополимером, покрывают слоем согласно примеру

1, Затем невулканизированную, связывающую шарики композицию покрывают сверх вулканизированного поверхностного покрытия толщиной 0,025 мм. Связывающую шарики композицию получают, согласно способу, описанному ниже.

Полиуретановую покрывную композицию получают, согласно способу А примера

1, за исключением того, что поликапролактоновый диол способа А заменяют тем же количеством эквивалентов поликапролактонового диола (378 г, 0,605 эквивалента) общего молекулярного веса 1250. Полученная композиция имеет 0,91 эквивалента активных атомов водорода на эквивалент изоцианатной группы.

Растворитель удаляют из полиуретанового связывающего шарики слоя путем нагрева до 150 С, Клейкость образца этого полиуретанового связывающего шарики слоя измеряют, применяя "Метод липкого качения шарика" PSTC-6, Расстояния качения шариков в пяти отдельных опытах составляют около 200-600 см.

Монослой стеклошариков 13, нагретый до 100 С, наносят на листовой материал, несущий связывающий шарики слой, в соответствии с примером 1. Несущий шарики слой, описываемый ниже, нагревают до 4050 С, применяя давление посредством пакующего валика с целью заделки шариков

13 в связывающий шарики слой 14 до

30-40 их диаметра. Излишние шарики удаляют битером, согласно примеру 1, Связывающий шарики слой сразу же вулканизируют путем нагрева до 175 С в течение 10 мин. Получение отражающего листового материала завершают способом, описанным в примере 1, Упаковку шариков и отражае5

10 мость листового материала измеряют по методу, описанному в примере 1. Плотность упаковки шариков составляет около 80 от теоретического максимума, а значение отражения — в диапазоне 220-250 кандела/м, Пример 4 иллюстрирует полимерный, связывающий шарики слой с температурой размягчения 60-70 С, Пример 4. Носитель, состоящий из отлипающей бумажной подложки, покрытой поперечносшитым акриловым сополимером, покрывают невулканизированным поверхностным покрытием 12. Поверхностное покрытие представляет собой гомогенную

15 полиуретановую покрывную композицию, полученную, согласно примеру 1.

Эту поверхность композицию вулканизируют в печи при 175 С в течение 10 мин, получая поверхностное покрытие тблщиной

20 0 05 мм.

Затем на вулканизированное поверхностное покрытие наносят невулканизированную связывающую шарики композицию толщиной 0,025 мм, Связывающая шарики

25 композиция содержит гомогенную полиуретановую покрывную композицию, полученную в соответствии со способом Б примера

1, за исключением того, что метилэтилкетоксим прибавляют в концентрации 29,1 (0,34

30 эквивалента), Это приводит к получению композиции, имеющей около 70 заблокированных изоцианатных-групп.

Растворитель удаляют из полиуретанового связывающего шарики слоя путем его

35 нагрева до 150 С, Клейкость образца этого полиуретанового связывающего шарики слоя измеряют с применением "Метода липкого качения шарика", PSTC-6. Расстояния качения шариков в пяти отдельных ойытах

40 составляет около 200-600 см. Монослой стеклошариков, нагретый до 100 С, наносят на листовой материал, несущий связывающий шарики слой, в соответствии с примером 1. Покрытый шариками слой затем

45 нагревают примерно до 60-70 С, обрабатываяя давлением посредством пакующего ва-, лика с целью заделки шариков 13 в связывающий шарики слой 14 до 30-40 ux диаметра. Излишние шарики удаляют бите50 ром, согласно примеру 1. Затем связывающий шарики слой сразу вулканизируют при

175 С в течение приблизительно 10 мин.

Получение отражательного листового материала завершают способом, описанным в

55 примере 1. Упаковку шариков и значение отражения листового материала измеряют описанным в примере 1 способом. Плотность упаковки шариков составляет около

80 от теоретического максимума, а значе1768031

12 ние отражения — в диапазоне 220-250 кандела/м .

Пример 5 иллюстрирует полимерный связывающий шарики слой с температурой вулканизации 100 С.

Пример 5, Носитель, состоящий из отлипающей бумажной подложки, покрытой поперечносшитым акриловым сополимером, покрывают невулканизированным поверхностным покрытием 12. Поверхностное покрытие представляет собой гомогенную полиуретановую покрывную композицию, полученную согласно примеру 1.

Эту поверхностную композицию вулканизируют в печи при 175 С в течение примерно 10 мин с получением поверхностного покрытия 12 толщины 0,05 мм, Затем на вулканизированное поверхностное покрытие наносят невулканизированную, связывающую шарики композицию толщиной

0,025 мм. Связывающая шарики композиция состоит из гомогенной полиуретановой покрывной композиции, полученной в соответствйи со способом, описанным ниже.

Способ Ж..

150 г (1,14 эквивалента) изоцианат-4,4метилендициклогексилдиизоцианата смешивают в реакторе с 86,0 r 2-(2-этокси)этоксиэтилацетата и 0,35 г дибутилдилауратаолова. Полйкапролактоновый диол общего молекулярного веса 530, имеющегося в торговле под названием Niax R polyol PCP0200 (поставщик: Union Carbide) в количестве 169,0 г (0,605 эквивалента) растворяют в

86,0 г 2-этоксиэтилацетата. Полиоловый раствор затем добавляют в изоцианатный раствор в атмосфере азота с интенсивным размешиванием, выдерживая температуру приблизительно при 40-45 С. Эту температуру выдерживают до достижения содержания свободных изоцианатных групп (NCO)

3,5 . 74,5 r (0,496 эквивалента) трет,-бутилацетоацетата, затем добавляют в реакционную смесь, выдерживая температуру в пределах диапазона 40-45 С до исчезновения поглощения изоцианата (NCO) в ИКспектре, в результате чего получают 100% заблокированных изоцианатных групп. Затем к реакционной смеси в виде твердого порошка добавляют 93,1 г (1,07 эквивалента) трис(2-гидроксиэтил)-изоцианурата с получением 2,0 эквивалента активных атомов водорода на эквивалент изоцианатной группы. Температуру повышают до 90 С и выдерживают при этом значении в течение

30 мин, Получают гомогенную полиуретановую покрывную композицию с вязкостью

12000 сантипауз, содержанием твердых веществ 68,0 вес.% и содержанием свободных изоцианатных групп менее 0,1 /

Растворитель удаляют из полиуретанового, связывающего шарики, слоя путем нагрева до 150 С. Клейкость образца этого полиуретанового, связывающего шарики

5 слоя измеряют с применением "Метода липкого качения шариков" PSTC-6. Расстояния качения шариков в пяти отдельных опытах составляют около 200-600 см.

Монослой стеклошариков 13, нагретый

10 до 100 С, наносят на листовой материал, несущий связывающий шарики слой, в соответствии со способом, описанным в примере 1. Связывающий шарики слой затем сразу вулканизируют с применением

15 температуры в печи до 100 С в течение приблизительно 10 мин, Получение обратноотражательного слоя завершают в соответствии с примером 1. Плотность упаковки шариков и значение отражения листового

20 материала измеряют как описано в примере

1. Плотность упаковки шариков составляет около 80 от теоретического максимума, а значение отражения — в диапазоне 220-250 кандела/м, 25 Пример 6 иллюстрирует полимерный, связывающий шарики, слой с температурой вулканизации 230 С.

Пример 6,. Носитель, состоящий из бумажной отлипающей подложки, покрытой

30 поперечносшитым акриловым полимером, покрывают невулканизированным поверхностным покрытием. Поверхностное покрытие представляет собой гомогенное полиуретановое покрытие — композицию, 35 полученную, согласно примеру 1.

Эту поверхностную композицию вулканизируют с применением температуры в печи окол > 175 С в течение примерно 10 мин, получая поверхностное покрытие толщины

40 0,05 мм.

На вулканизированное поверхностное покрытие 12 наносят затем невулканизированную, связывающую шарики композицию толщины 0,025 мм. Связывающая шарики

45 композиция представляет собой гомогенную полиуретановую покрывную композицию, полученную в соответствии со способом 3, описанным ниже:

150 r (1,14 эквивалента) изоцианат-4,4 50 метилендициклогексил-диизоцианата смешивают с 86,0 r 2-(2-этокси)этоксиэтилацетата и 0,35 г дибутилоловодилаурата в реакторе, Поликапролактановый диол общего молекулярного веса 530 (имеющегося

55 в торговле под названием Niax R polyol PCP0200, поставляется фирмой Union Carbide) в количестве 169,0 г (0,605 эквивалента) растворяют в 86,0 г 2-этоксиэтилацетата, Затем в изоцианатный раствор в атмосфере азота добавляют с интенсивным перемешивани1768031

13 стеклянных микросфер в листовом материале составляет 80-96% от расчетного количе20

Составитель С.Пурина

Техред М.Моргентал Корректор С.Пекарь

"-Редактор

Заказ 3560 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г, Ужгород, ул.Гагарина, 101 ем полиоловый раствор, выдерживая температуру реакции в пределах диапазона примерно 40-45 С, Эту температуру выдерживают до достижения содержаний свободных изоцианатных групп (NCO) в количестве 3,5% Затем в реакционную смесь добавляют 57,0 г Е-капролактама, выдерживая температуру в пределах диапазона 100115 С до исчезновения в ИК-спектре поглощения изоцианата (NCO), в результате чего получают 100% заблокированных изоцианатных групп. Затем к реакционной смеси в виде твердого порошка прибавляют

37,2 r (0,428 эквивалента) трис(2-гидроксиэтил)изоцианурата с получением 0,8 эквивалента активных атомов водорода на эквивалент изоцианатной группы. Температуру повышают до 135 С и выдерживают при этом значении в течение 30 мин. Получают гомогенную полиуретановую покрывную композицию с вязкостью 18.500 сантипауз, содержанием твердых веществ

72,3% по весу и содержанием свободных изоцианатных групп менее 0,1%.

Растворитель удаляют из полиуретанового связывающего шарики слоя путем нагрева его до 150 С. Клейкость образца этого связывающего шарики, полиуретанового слоя измеряют "Методом липкого качения шариков" PSTC-6. Расстояния качения шариков в пяти отдельных опытах составляет около 200-600 см, Монослой стеклошариков 13, нагретый до 100 С, наносят на листовой материал, несущий связывающий шарики слой, в соответствии со способом, описанным в примере 1. Связывающий шарики слой сразу вулканизируют с применением температуры до 230 С в течение проиблизительно 10 мин. Получение обратноотражательного листового материала завершают способом, описанным в примере 1, Плотность упаковки шариков и значение отражения измеряют как указано в примере 1. Плотность упаковки шариков составляет около 80% от теоретического максимума, а значение отражения — в диапазоне 220-250 кандела/м .

Формула изобретения

5 1. Обратноотражающий листовой материал, выполненный из монослоя прозрачных стеклянных микросфер, полимерного слоя, в котором микросферы частично заделаны, и из зеркально отражающего слоя, 10 расположенного под микросферами, о т л ич а ю шийся тем, что, с целью улучшения отражающей способности, повышения прочности и атмосферостойкости обратноотражающего листового материала, пол15 имерный слой выполнен из нелипкого в невулканизованном состоянии полиуретана или полимочевины с температурой размягчения 40-90 С, а концентрация прозрачных ства, 2. Способ получения обратноотражающего листового материала путем нанесения композиции для образования полимерного слоя на временную подложку, наложения монослоя прозрачных стеклянных микросфер, подпрессовки и отверждения при нагревании с последующим нанесением зеркально отражающего слоя, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью улучшения отражающей способности, повышения прочности и атмосферостойкости обратноотражающего листового материала. в качестве композиции используют смесь формолимеров полиуретана или полимочевины, в которых 70-100% изоцианатных групп блокированы, с вулканизующим агентом, содержащим активный атом водорода, при соотношении, обеспечивающем 0,8-2,0 эквивалента активного атома водорода на 1 эквивалент изоцианатных групп, причем смесь нагревают до 40-90 С, а вулканизацию после подпрессовки осуществляют при

100-230 С.