Фототермопластический материал
Использование .: в процессах регистрации информации, голографической интерферометрии . Сущность изобретения: фототермопластический материал состоит из металлизированной подложки, фотопроводящего и органического слоев. В фотопроводящем слое он содержит, мае. %: Изобретение относится к фотографической химии, а именно к фототермопластическим материалам, которые могут быть использованы для оперативной регистрации и хранения информации, в частности для голографической интерферометрии. Известен фототермопластически (ФТП) материал, состоящий из электропрводящей подложки, например металлизированной полиэтилентерефталатной (ПЭТФ) пленки, и фототермопластического слоя, включаюфотопроводник - поли-М-винилкарбазол 27,04-60,0; сенсибилизатор - 2,4,7-тринитрофлуоренон-9, или 2,4,7-тринитро- 9-дицианометиленфлуорен,или 2,4,5,7-тетранитрофлуоренон-9 0,4-10,72 и термопластическое соединение - сополимер стирола с бутадиеном при следующем массовом соотношении компонентов (68-85):(32-15) остальное. В органическом слое содержит фотопроводник - поли-М-винилкарбазол и термопластическое соединение - сополимер стирола с бутадиеном при следующем соотношении компонентов, мае. %: фотопроводник 37,04- 60,00, термпластическое соединение остальное . Органический слой материала может дополнительно содержат сенсибилизатор - 2,4,7-тринитрофлуоренон-9, или 2,4,7-тринитро-9-дицианометиленфлуорен, или 2,4,5,7-тетранитрофлуоренон-9 в количестве 0,4-10,72 мас.%. В результате характеристика сигнал/шум повышается до 2 105 против 7 10 , улучшаются эксплуатационные качества материала за счет улучшения его эластичности. 1 табл. щего органический фотопроводник - поли- М-винилкарбазол (ПВК), термопластическое соединение - сополимер стирола с бутадиеном (СБ) при массовом отношении мономеров стирола и бутадиена (68-85):(15-32) соответственно и синсибилизатор - 2,4,7- тринитрофлуоренон-9 при следующем соотношении компонентов, мае. %: Фотопроводник37-68 Сенсибилизатор3-5 Термопластическое Ё VJ О 00 О 4 Ь. СО
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК (sr>s G 03 G 5/09
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ
ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ
ПРИ ГКНТ СССР с
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ ("","„":„ «""я вии -. с Я "„, „
К ПАТЕНТУ
1 щего органический фотопроводник — полиN-винилкарбазол (ПВК), термопластическое соединение — сополимер стирола с бутадиеном (C6) при массовом отношении мономеров стирала и бутадиена (68 — 85):(15-32) соответственно и синсибилизатор — 2,4,7тринитрофлуоренон-9 при следующем соотношении компонентов, мас. %:
Фотопроводник 37 — 68
Сенсибилизатор 3 — 5
Термопластическое (21) 4898014/04 (22) 02.01,91 (46) 07;10.92, Бюл, М 37 (71) Всесоюзный государственный научноисследовательский и проектный институт химико-фотографической промышленности (72) Ю.Е.Радугина, Т.Т,Еремина, В.B,Êðþков и И.А.Малахова (73) Арендная организация научно-исследовательского и проектного института химикофотографической промышленности (56) 1. Авторское свидетельство СССР
М 312232, кл, G 03 G 5/07. 1971.
2, Авторское свидетельство СССР
М 1108383, кл, G 03 G 5/07, 1984.
3, R. Moraw,! пс Kongres fur Reprographic
und Informal, 1975, р.104. (54) ФОТОТЕРМОПЛАСТИЧЕСКИЙ МАТЕРИАЛ (57) Испол ьзование;; в процессах регистрации информации, голографической интерферометрии, Сущность изобретения . фототермопластический материал состоит из металлизированной подложки, фотопроводящего и органического слоев. В фотопроводящем слое он содержит, мас.
Изобретение относится к фотографической химии, а именно к фототермопластическим материалам, которые могут быть использованы для оперативной регистрации и хранения информации, в частности для голографической интерферометрии.
Известен фототермопластически (ФТП) материал, состоящий из электропрводящей подложки, например металлизированной полиэтилентерефталатной (ПЭТФ) пленки, и фототермопластического слоя, включаю, ... Ж,, 1768044 АЗ фотопроводни к — поли-М-винилкарбазол
27,04 — 60,0; сечсибил изатор — 2,4,7-тринитрофлуоренон-9, или 2,4,7-тринитро9-ди циа н ометил е н флуо ре н, или
2,4,5,7-тетранитрофлуоренон-9 0,4 — 10,72 и термопластическое соединение — сополимер стирола с бутадиеном при следующем массовом соотношении компонентов (68-85);(32 — 15) остальное, В орга н ическом слое содержит фото п роводник — поли-N-винилкарбазол и термопластическое соединение — сополимер стирала с бутадиеном при следующем соотношении компонентов, мас. %: фотопроводник 37;04—
60,00, термпластическое соединение остальное, Органический слой материала может дополнительно содержат сенсибилизатор — 2,4,7-тринитрофлуоренон-9, ил и 2,4,7-три нитро-9-ди циан ометиленфлуорен, или 2,4,5,7-тетранитрофлуоренон-9 в количестве 0,4 — 10,72 мас,%. В результате характеристика сигнал/шум повышается до 2 10 — 1 10 против
7 10, улучшаются эксплуатационные качества материала за счет улучшения его эластичности, 1 табл.
1768044 на нее фотопроводящего слоя, содержащего фотопроводник ПВК, и сенсибилизатор—
2,4,7 — тринитроофлуоренон-9 (ТНФ) при следующем соотношении компонентов, мас. %:
Фотапроводник 90
Сенсибилизатор 10 и органического слоя на основе термоп стического соединения — глицерида гидрированной канифоли (ГГК) (3).
Этот материал позволяет проводить запись информации в широком диапазоне несущих пространственных частот v-=
-1
=500 — 2000 мм с получением значений дифракционной эффективности соответственно
50 соединение Остальное(1).
При записи информации в излучении гелий-неонового лазера (Л= 633 нм и 694 нм) при несущей пространственной частоте
v = 200 мм этот материал обеспечивает 5 получение дифракционной эффективности
10 — 12% при невысоком значении характеристики сигнал/шум(2-5) 10, а при записи информации в условиях более высоких значений пространственнй частоты, напри- 10
-1 мер при м 400 мм, регистрацию информации на данном материале произвести не удается.
Известен также ФТП материал, состоящий из электропроводящей подложки и 15
ФТП слоя, содержащего фотоприемник—
ПВК, термопластическое соединение — сополимер стирала с бутадиеном (СБ), антиоксидант
2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенол(ионол) и 20 сенсибилизатор — 2,4,7-тринитрофлуоренон-9- (ТНФ) или 2,4,7-тринитро-9-дицианометиленфлуорен (ТНДЦМФ) при следующем соотношении компонентов, мас, %: 25
Фотопроводник 48,0 — 49,6
Сенсибилизатор 0,8-4,0
Антиоксидант 2,0-5,0
Термопластическое соединение Остальное(2). 30
По сравнению с предыдущим этот материал позволяет повысить дифракционную эффективность до 15 — 20% при регистрации изображения при несущей пространственной частоте v = 200 мм (невысокое значе- 35 ние характеристики-сигнал/шум (2 — 5) 10 сохраняется), но также не позволяет производить запись информации при более высоких значениях пространственной частоты, например, при 1 ) 400 мм 40
Наиболее близким к предлагаемому по .технической сущности является ФТП мате- . риал, состоящий из электропроводящей подложки и последовательно нанесенных
Остальное
30-2,0% при низких значениях характеристики сигнал/шум «г5 . 20 в случае применения металлизированной стеклянной подложки и в диапазоне пространственных частот v = 200-2000 мм с получением диф-1 ракционной эффективности соответственно
15 — 0,1% при низких значениях характеристики сигнал/шумл7 10 в случае применения гибкой, например металлизированной полиэтилентерефталатной подложки. Кроме того, данный материал обладает неудовлетворительными эксплуатационными качествами вследствие низкой эластичности слоев, что не позволяет использовать его в условиях многократной перемотки в имеющихся устройствах с роликом, имеющим радиус закругления R =
15 мм даже в случаях применения гибкой подложки.
Цель изобретения — повышение характеристики сигнал/шум и улучшение эксплуатационных качеств материала за счет повышения его эластичности, Цель достигается тем, что в фототермопластическом материале, состоящем из металлизированной полиэтилентерефталатной подложки и расположенных на ней фотопроводящего слоя, на основе фотопроводника — поли-N-винилкарбазола и сенсибилизатора ряда флуоренов и органического слоя на основе термопластического соединения, фотопроводящий слой в качестве сенсибилизатора содержит 2,4,7-тринитрофлуоренон-9, или
2,4,7-тринитро-9-дицианометиленфлуорен, или 2,4,5,7-тетранитрофлуоренон-9 и дополнительноно — термопластическое соединение — сополимер стирала с бутадиеном при массовом соотношении мономеров стирола и бутадиена (68 — 85):(32 — 15) при следующем соотношении компонентов, мас. %:
Фотопроводник 37,04 — 60,00
Сенсибилизатор 0,4-10,72
Термопластическое соединение Остальное а органический слой в качестве термопластического соединения содержит сополимер стирола с бутадиеном при массовом соотношении мономеров стирола и бутадиена (68 — 85):(32 — 15) и дополнительно — фотопроводник — поли-N-винилкарбазол при следующем соотношении компонентов, мас. %
Фотопроводник 37,04 — 50,00
Термопластическое соединение
1768044
Для достижения цели указанный фототермопластический материал в органическом слое может дополнительно содержать сенсибилизатор — 2,4,7-тринитрофлуорен-9, или 2,4,7-тринитро-9-дицианометиленфлуорен, или 2,4,5,7-тетранитрофлуоренон-9 в количестве 0,4 — 10,72 мас,, В сравнении с прототипом предложенный материал позволяет повысить значение характеристики сигнал/шум на два порядка при сохранении уровня светочувствительности и дифракционной эффективности, следовательно, улучшить качество записанной информации, а также улучшить эксплуатационные свойства материала за счет повышения его эластичности, что позволяет применять его в системах, предусматривающих скручивание вокруг стержня с радиусом закругления R = 15 мм, Изобретение иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1 (по прототипу), Раствор композиции фотопроводящего слоя готовят следующим образом: 9,0 г фотопроводника — поли-N-винилкарбазола (ПВК) растворяют в 50 мл толуола (раствор 1), 0,9 г сенсибилизато ра — 2,4,7-тр и н итрофлуо рено на-9 (ТН Ф) растворяют в 10 мл толуола (раствор 2). Растворы 1 и 2 смешиваатдо образования однородного раствора, а затем фильтруют.
Раствор органического термопластического слоя готовят растворением 10 г термопластического вещества — глицерида гидрированной канифоли в 65 мл этилового спирта.
Раствор фотопроводного слоя методом полива наносят на металлизированную никелем стеклянную пластину, После высушивания до постоянного веса толщина слоя составляет 1,0 мкм, состав слоя, мас, :
Фотопроводник 90
Сенсибилизатор . 10
На полученный слой методом полива наносят раствор органического термопластического слоя. После высушивания до постоянного веса толщина слоя составляет 0,5 мкм, Полученный образец материала экспонируют лазером ЛГ-79 с А= 633 нм при несущей пространственной частоте v= 700 мм и подвергают тепловому проявлению согласно методике ГОИ Голографическая методика по определению светочувствительности фототермографических материалов".
Строение и состав слоев образца материала, а также результаты испытаний приведены в табл, 1.
Пример 2 (по прототипу). Образец
ФТП материала изготавливают согласно примеру 1, но в качестве подложки применяют металлизированную никелем полиэти5 лентерефталатную (ПЭТФ) основу. Толщина фотопроводящего слоя 1,0 мкм, состав фотопроводящего слоя, мас. ) :
Фотопроводник 90
Сенсибилизатор 10
10 Толщина термопластического слоя 0,5 мкм, Испытания образца проводят по примеру1, В процессе перемотки полученного об15 разца вокруг стержня радиусом закругления 15 мм наблюдается растрескивание как нижнего фотопроводящего, так и верхнего органического слоя. Строение и состав слоев образца ФТП материала, а также резуль20 таты испытаний приведены в табл. 1.
Пример 3. Образец ФТП материала изготавливают следующим образом, Готовят раствор ФТП слоя 1: 9 г фотопроводника П В К растворяют в 50 мл толуола
25 (раствор 1), 0,9 r сенсибилизатора — ТНФ растворяют в 20 мл толуола (раствор 2), 8 r термопластического соединения — сополимера стирола с бутадиеном (СБ) марки СБ75 (массовое отношение мономеров
30 стирола и бутадиена 75 . 25, производится согласно ТУ-38-103500 — 81) растворяют в 65 мл толуола (раствор 3). Растворы 1, 2 и 3 последовательно смешивают до образования однородного раствора, а затем фильтру35 ют.
Готовят раствор ФТП слоя 2:
4,5 г ПВК растворяют в 70 мл толуола (раствор 4), 4 г термопластического соединения СБ-75 растворяют в 65 мл толуола (рас40 твор 5).
Растворы 4 и 5 смешивают до образования однородного раствора, а затем фильтруют, На металлизированную никелем ПЭТФ
45 основу методом полива наносят раствор
ФТП слоя 1, после высушивания до постоянного веса толщина слоя составляет 1 мкм, состав слоя, мас. Д:
Фотопроводник о 37,04
50 Сенсибилизатор 10,72
Термопластическое соединение Остальное
На полученный слой методом полива
55 наносят раствор ФТП слоя 2. После высушивания слоя до постоянногоо веса толщина слоя составляет 0,5 мкм, состав слоя, мас. о, Фотопроводник 40
Термоплас1768044 тическое соединение Остальное
Испытания материала проводят по примеру 2. Образец ФТП материала выдерживают 100 циклов скручивания вокруг стержня с радиусом закругления 15 мм.
Строение и состав слоев образца ФТП материала, а также результаты испытаний приведены в табл. 1.
Пример ы 4 — 18. Образцы ФТП материалов 4-18 изготавливают по примеру 3, но при получении раствора ФТП слоя 1 в соответствии с данными табл, 1 варьируют количес1во ПВК, сенсибилизатора (применяют один из сенсибилизаторов — 2,4,7-тринитрофлуоренон-9 (TH Ф), 2;4,5,7-тетранитрофлуоренон-9 (ТеНФ) или
2,4,7-тринитро-9-дицианометиленфлуорен (ТНДЦМФ)) и термопластического связующего (применяют СБ марки СБ-75 с массовым соотношением мономеров стирола и бутадиена соответственно 75:25, марки СБ85 с массовым соотношением мономеров стирола и бутадиена соответственно 85:15 или марки СБ-70 с массовым соотношением мономеров стирола и бутадиена соответственно 68:32, выпускаются согласно 38—
103500-81, при получении раствора ФТП слоя 2 варьируют количество ПВК с СБ (применяют СБ марки СБ-75, СБ-85 или СБ-70).
Испытания полученных образцов материала проводят по примеру 3.
Строение и состав слоев образцов ФТП материала, а также результаты испытаний приведены в табл, 1, Пример 19. Образец ФТП материала изготавливают следующим образом.
Готовят раствор ФТП слоя 1: 9 r ФПВ растворяют в 70 мл толуола (раствор 1), 8 г
СБ-70 растворяют в 65 мл толуола (раствор
2), Растворы 1 и 2 смешивают до образова-ния однородного раствора, затем фильтру. ют, Готовят раствор ФТП слоя 2: 4,5 r ПВК растворяют в 50 мл толуола (раствор 3), 0,9 г сенсибилизатора — ТНФ растворяют в 20 мл толуола (раствор 4); 4 г СБ-70 растворяют в 65 мл толуола (раствор 5). Растворы 3, 4, 5 последовательно смешивают до образования однородного раствора, а затем фильтруют, На металлизированую никелем ПЭТФ основу наносят раствор ФТП слоя 1, толщина высушенногоо слоя 1,0 мкм, состав слоя, мас. %:
Фотопроводник 40,0
Термопластическое соединение 60
59,64
0,6
На полученный слой наносят раствор
ФТП слоя 2, толщина высушенного слоя 0,5 мкм, состав слоя, мас. %:
Фотопроводник 37,04
5 Сенсибилизатор 10,72
Термопластическое соединение Остальное
Испытания полученного образца проводят по примеру 3.
10 Строение и состав слоев образца ФТП материала, а также результаты испытаний приведены в табл. 1.
Пример ы 20-27. Образцы ФТП материала 20-27 изготавливают по примеру
15 19, но в соответствии с данными табл. 1 при получении раствора ФТП слоя 1 варьируют количество ПВК и термопластическое соединение СБ (применяют СБ марки СБ-75, или СБ-85, или СБ-70), при получении рас20 твора ФТП слоя 2 варьируют количество
ПВК, сенсибилизатора (в качестве сенсибилизатора применяют ТНФ, ТеНФ или
ТНДЦМ Ф).
Испытания образцов ФТП материалов
25 проводят по примеру 3.
Строение и состав слоев образцов ФТП материала, а также результаты испытаний приведены в табл. 1.
Пример 28. Образец ФТП материала
30 изготавливают слоедующим образом, Готовят раствор ФТП слоя 1 по примеру
5 с применением в качестве сенсибилизатора ТНФ, а в качестве термопластического соединения СБ-75, 35 Готовят раствор ФТП слоя 2 того же состава, варьируя в соответствии с данными табл, 1 соотношение компонентов.
На металлизированную ПЭТФ основу наносят раствор ФТП слоя 1, толщина высу40 шенного слоя 1,2 мкм, состав ФТП слоя 1, мас, %, Фотопроводник
Сенсибилизатор
Термопластичес45 кое соединение Остальное а затем раствор ФТП слоя 2, толщина высушенного слоя 0,8 мкм. Состав ФТП слоя 2, %
Фотопроводник 37,4
50 Сенсибилизатор 10,72
Термопластическое соединение Остальное
Испытания полученного образца проводят по примеру 3.
55 Строение и состав слоев образца ФТП материала, а также результаты испытаний приведены в табл. 1, Пример ы 29 — 33. Образцы ФТП материалов 29-33 изготавливают по примеру 28, но при приготовлении растворов ФТП
1768044
10 слоев 1 и 2 в соответствии с данными табл.
1 варьируют количество ПВК, термопластического соединения СБ (применяют СБ марки СБ 70, или СБ 75, или СБ 85) и сенсибилиэатора (применяют ТНФ или
ТеНФ или ТНДЦМФ), а при нанесении растворов слоев 1 и 2 на металлизированную
ПЭТФ основу — их толщину.
Испытания полученных образцов проводят по примеру 3.
Строение и состав более образцов ФТП материалов, а также результаты испытаний приведены в табл. 1, " - Из данных, приведенных в табл. 1, следует, что в сравнении с аналогом предложенный ФТП материал позволяет производить регистрацию изображения на несущей пространственной частоте v=400 мм с получением значений дифракционной эффективности 0,8 — 1,8% при чувствительности 0,7-3,3 м /Дж, а в сравнении с прототипом — повысить значение хаоактеристик сигнал/шум до 2 10 — 1 10 про4 тив 7 1 2 (см, примеры 1 и 3-33) при
О одинаковом уровне чувствительности и дифракционной эффективности, а также улучшения его эластичности, что позволяет применять его в имеющихся системах, предусматривающих скручивание вокруг стержня с радиусом закругления менее 15 мм.
Формула изобретения
1. Фототермопластический материал, состоящий из металлизированной полиэтилентерефталатной подложки и расположенных на ней фотопроводящего слоя на основе фотопроводника — поли-N-винилкарбазола и сенсибилизатора ряда флуоренов и органического слоя на основе термопластического соединения, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью повышения характе40 ристики сигнал/шум и улучшения эксплуатационных характеристик материала, фотопроводящий слой в качестве сенсибилизатора содержит 2,4,7-тринит5 рофлуоренон-9 или 2,4,5,7-тетранитрофлуоренон-9 или
2,4,7-тринитро-9-дицианометиленфлуорен и дополнительно содержит термопластическое соединение — сополимер стирола с
10 бутадиеном при массовом соотношении мономеров стирола и бутадиена соответственно (68 — 85):(32 — 15) при следующем соотношении компонентов, мас. : фотоп роводник — 37,04 — 60,00
15 сенсибилизатор — 0,4 — 10,72 термопластическое соединение — остальное, а органиче кий слой в качестве термопластического соединения содержит сополи20 мер стирола с бутадиеном при массовом соотношении мономеров стирола и бутадиеном (68 — 85):(32 — 15) и дополнительно содержит фотопроводник поли-N-винилкарбазол при следующем со25 отношении компонентов, МВе. О : фотопроводник 37,04 — 60 термопластическое соединение остальное.
2. Материал по и. 1, о т л и ч à ю щ и й30 с я тем, что органический слой дополни тельно содержит сенсибилизатор — 2,4,7тринитрофлуоренон-9, или
2,4,5,7-тетранитрофлуоренон-9, или 2,4,7три н итро-9-дициа нометиленфлуорен и ри
35 следующем соотношении компонентов, мас. %: фотопроводник 37,04 — 60 сенси бил изатор 0,4 — 10,72 термопластическое соединение— остальное.
1768044
I I- I о о
1 э а
3 Х Y
s н с о о
Х m
1 а; Е
s сz Еe
*л«
Ф ааа
Охах о
S O 1- 13 CL S тао(Yсс!
1 Э! z
1 Y
I V
1 Ф
I! X а
1 I X э с
1 Z Ф
О 3I I- Ф
I S t0
v e х э о
v c
С0 о > е! а а о о ° о о
lA
CO (A (Ч LA LO
1 о с
X tU f0
I-XZ
Охах
Oat S»
v«v«
I о
3- С О «
v aI f-c(1 dl 1" ОЛ
»X Oaf оах о м (4 СЧ м л о
М СО О .О( (Ч 44 М ео со а
СЧ
3 Ct (Ч (Ч л о
М О Г В (Ч м
О О Î 0О ct
CO
С0
I (33
С 40
t D
I f0 х (ч
I S
1 « сое осх
I- V Z
I в а о о а в а о о о в а а
О О D
lA
cl а в an an an о о о о о
I 1 1
I al I0 г Х 43 -00
zovze с Ф z с ао о I- a! z о Ф
r v v to I- z !
I I
z !
I Ф S Ф оса х о
1 CIO I1 X X IC
I I- V 67
1 I I а z
1 a3 3Ф 3- О
1 S Ф
soc сас
О(-О
rvz
1 о Ф х о z х с
Н Ф IL
eoz х ох
Ф х о а Гх
s o ах с х
f0
L a
I f о
z а s
l a! s
3- 3I V
I C ttl
s c
1- С
Э х
S 30 с
a3 tcv
oze о z в н е
Л Г.1 I
LO !О
v v о о о
Г Л Л
1 I I
lO !О lO
v u u с Ф о « х о х Il 1
I Ф т 00
z o
СYYV оicae
ХVLZ о о о о а о о о о о
О О О о О в о о о о о о о
О О О О О О
;О Ln в
1 fa
I Z
1 S
1 ее С с о
1 О С Е
1- v e
1 1 I dC
1- S O
V V I- V эхee
s Ф (О X
s v с с
oose ха(оа
СЧ сО Л (h
О
Ч3
СЧ
Л CO
03 о ео
С 4 со сО Л (33 03 о О Чо (Ч
Г сО
03 о еО
СО ео 03
О О еО 0 о о
z
Ф S IC оса
s o
С(О 3X S (0
I- О ta в
Х
=х
С1 1
Х
1в
Х
Э
I- в
Х
I- 1
3
3Ф
T (о 4 Р
z и ° . .О о о e
r e,О .О (4 Г (» с (4 оа о в м м
° О в (33 м
-2-. сч в (4 Ч> в.4 в сч (ч а ео c(СЧ
В (Г\ -0 в в
;О е.О .О а а о
CO CO II !
LO lO lO и и и а а
СО CO ! I !.О (О
v v о о л л
lO (О и v о о л
tO lO и и в о л !.
I 1
lO lO и и а л
1 (О LO
u u (:
Х
I!
3о
Ф М
У Сосс
sc с о ооа
Х Ф Е
0 в о ео м
0 О о а О
Л Ч3 В
М 0 LA.о --х
lA О ео
О Л О(С м а an о в
Г
Ге(-3.
lA a ео ео . х
1 C о
I C X
I с «
s o
13-с в
l(33 (: в
I- 1
Сее с
I! о с а z
C Iо
СЧ О а
1 Ф
1 Е
z а с
М -0 В О Л ОО m!
1
I
I
1 !
I
1
1
1
I
I
1
1
I СЧ
1 к о с
1 О
1 Ф
03
1 l
I Я и !
1
1
1
I
I
I
1 !
I
1
I !
I
I
1 I
l 1
1 I
I I
I I
I I
I 1
I
1 1
1 I
1 I
1 I ! 1
I
1 С о с
I I
I Ф 1
1 (0 1
1 1 о о и
1 I
I 1
I I
1 I
1 1
I е
I
I
I ! о
1
1
I 4t ! о
I
1 LA
I
I
I о
I ( о
I (Ч
1 !
1
l а
I D
1
I
3
I ! 1
I
I !
I
I
I 1
1
1
00 1
°
V 1 D
e о
S 1 е»
I
z
I X а
I Э т
1 X с ! l !
1
1
I
1 1
I
I
I
I t
I
1
I
I о
1
1
I
1 в
3I
I
I
I
1 I
1
I
1
1 3
I
1
1
1 о
Оа
I, е
1 х
3 63 !. 3и
I о с а z с 3— о
I Iо о о о о о о о о о о о о о о о о о о о о о о о о о се п л A л A л fa A A л л A л о
v e
О D D D О Î О (О а М СО W М (Ч О
I I I I 1 1 I 3 I I 1 1 I I
I 1 1 I I 1 I I I 1 1 1 I
О О .О О D О О D О О о О О о о о о о о о о о о о о о о в .о о о х в о о о -х. а в а о а а а в о о
Г» Л сО сО сО сО f Л
I 1 1 1 I I I 1 (О (О (О (О (О (О !О (О
u v и и и и и и
1768044
° О I С!
S. c
1 0 х
С0
Я I X х
I u
03 т
;-(! 0.
1 l э
О с о о
Я. I V
1 Z
С э и
»Ф (CI
CLS О Д
Y I Ъ(33 оэааа
m х э
O Z O I- 3I
0l J Ф О
I I
I0 1
30 1 и 1
Z U
О. X I с с
I о
С!
Л о о о о
Л Л с» о о о о о
О О D О О О О О О
О О О О О О D О О
О С! о о
Л Л PL Л Л Л Л Л Л Л Л Л
1 I о с 1
1 I Э (5 I
3- Z I 1
ОХСФ оэz> оэ ое 1 !
X I 1 М I
С(3-СОМ 3
0l 3 ОЭI-C
l 1 Ф f U Л 3
Ф 3 Ъ Z О(4
Ф I J m I 7.
Y I
О 03
C 1 дд т
С! (С! а
СЧ
Ч
С!
+ (Л м о 4
О т
О а сч а С (D
Ч
CD а м
0 Ч о о о!. о о
В О о сч м а а о м м м м
М О
СЧ о (A
СЧ С 4 м
СЧ
С4
СЧ
01 о
CD со о (ч (A с3 --т о о
I
I
I
1
I
1
I
1
I
I
1
I
1
I (Ч
1 о с о
I О!
1 l5
I II
1 (.!
I
1
1
l
\ !
I ! !
1 15 l
1 С (Ч I
1 S I сот а осх 1
«от 1
* о о
СО
01 (О о о а an an
О О О а а an о о о а а о о а а о о а а
О О
1 1 3
I V 1 (0
S Cl оох
3 С Ф
0 3- (0 S
Х V V(0
I
"дд 1
Ф а о
О m
z (4 !
С!
С4
lD (4
-т
CD . о (ч л (D
С0
СС((О о в о
СО (М (A В
"О о о О Ч3 о о
I х э s Ф оса
z О
C l0 3
S S (0
3- О (! в
Z е с э z
3- lе т е
e z C
z э
3- I- 3е с в е т СС
z э z
3- 3- 3в х е
z э х
3- 3е е э
l- Iв
Х
3е х
31 а z
Э3-О
Э 3- О т Ф о
Фосх
Ф C U
03-ОЭ хuzт
1 I э I
I 1 дд с эсо
osm
U Z Z 1
-т в
СЧ СО (Ч (4 03 (ч
an .т в т
СЧ (Ч а (О
С
CA 0 а м (О л
О1 м!
О О о о ч3 а в (О т
I I о
1
1 э
1 с
l Z
1 I1
J э
X I
z о с
Ф 01 с о
c u дд аС О
S 0!
I о в л
LO lCI
v u а D со л
1 1
LQ LO
v o о о л
LO LO и о а Ln LA
Л 3 Л
I I 3
LQ LQ LQ и и и а !
LQ и в в
СО CO О>
I 1 1 (О (О !О и и и о в
Л CO
1 1 (О (О и и о а л л
1 1
ОЪ LQ и и
I Э т дд т 0 ! С Ф Y o
О 3-сс (0
ХО(=т
О о О D О о о о а а IA
О а с> 4т а ° с т .т
О Î I О Î СО
СО В Ч3 3 CA Л Л Е CA м -т в м 4т м сп м а (Г\ (О в
LA О (О 01
14 \
1 С4
1 $
1
1 3о
C I
v z .Ч
LA C0 3 с! о о
T о
i
1
I
I
I
1
1
I
1
I
1
I
I
1 (С о с о
1 03
I (5
I l
v о и
1
I
1
I
I I I дд
1-so
v u 3- и (II e(5
l0 С!
zuz с с
ООФФ хmloа (Ч л (D (3
С
CD (Ч
СО I (О о
° О О
CO СО О 03 О\
aQ (О
I 1 1 1
I I
1 I
Z !
1 Э S Щ оса
s o
C l0 Iz s Ф
3- V C0 е
z е =с е z c э
I- I — lе т е
c z
Z 0!
3- 3I l 1 I
I l I
3 1
I о
I (0 т (О дд
so
O O0 q (О в
ОЪ (О м
° - о в о о о
3 (О (О г в (ч
0a .О с4 м -т а т
СЧ (Ч в
О D о о
LA -т о о о
D D D
О а сс о о о
D О О
-3 в -т л
LA (Ъ
1 UI и
C
1 11
CI LA л л
1 !.О LO
v o а о о о со л л л
1 I, 1
\О СО LQ LQ и и и v а а а л л л
I 1 I (О (О (О
v и и а а а сО СО сО
1 I I и3 (О 43 и и и а о anа
Л Л СО л
1 1 I I (О (О LQ \О
u v v o а л
l и э ы
J СОдд с v
O O l5 (0
-т — о о а а о
0 \ .О В D в т т 3
О в о а
0(О Л(, В МLA
-0
С! !
CA о о о о а О о о о
LA о о о о о о
"О LA -0 о с
I (,ñ
1 3
S х
О с в
IО (: I
3 1
l !
I I
1 1 I а
1
I а
I (: о (Ч (Ч
СЧ М О (Ч СЧ (Ч
О CA В о сч а л (О -т л
D СЧ (О 0 (3 LA 3 а а w м а т м а О Л СО CA Π— сч
СЧ (Ч (4 М С! М
Cl 1
О 1
Л !
I
C! I
1
1 в
1
I
I (О I
1 о
1 (° 1 л
l о
1 е
1
3—
1!
-0 1
С4
I (4 1
LA I
I
1 а
C0 I
I I
LQ I и
1 с»
Л 1 м 1
1
I о
I
1
О 1
I
I е
Z I
1
I,О I
01 I а 3
1 а !
СО I
LQ и
1!
СО 1
01 I
М 1
1
1
I
М I м
