Состав для получения фреттингостойкого покрытия
Использование: машиностроение, защита номинально-неподвижных сочленений от фреттинга, фреттинг-коррозии и усталостного разрушения в диапазоне температур (-60) - (+230)°С. Сущность изобретения: эпоксидная высокомолекулярная диановая смола 2,0 - 16,0%, эпоксидная низкомолекулярная диановая смола 0,05 - 1,0%, фенолформальдегидная резольная смола 1,0 - 8,0%, алкидная гипфталевая смола 0,05 - 1,0%, дисульфид молибдена 6,0 - 20,0%, коллоидно-графитовый препарат С-1 0,9 - 14,0%, фосфорная кислота 0,01 - 0,3%, 1,7-бисоксиметилкарборан 1,5 - 2,6%, ксилол или сольвент 0,03 - 1,5%, 2-этоксиэтанол - остальное. В раствор эпоксидной высокомолекулярной диановой смолы в 2-этоксиэтаноле добавляют эпоксидную низкомолекулярную смолу, фенолформальдегидную резольную смолу и 1,7-бисоксиметилкарборан. Смесь перемешивают. Добавляют алкидную смолу и фосфорную кислоту. Перемешивают. Диспергируют дисульфид молибдена и графит (в виде коллоидно-графитового препарата С-1). Характеристики покрытия: прочность при сдвиге 1,88 МПа, модуль упругости при растяжении 2,8 МПа. Скорость изнашивания покрытия при P = 10 МПа, амплитуда микроперемещений = 100 мкм и частота микроперемещений = 24,1 Гц 0,14 мкм/г (при -60°С), 0,11 мкм/г (при 20°С), 5,1 мкм/г (при 230°С). 3 табл.
Предполагаемое изобретение относится к области машиностроения и, в частности, к покрытиям для защиты номинально-неподвижных вибронагруженных сочленений металл-металл, металл-полимерный композиционный материал (стеклопластик, стеклоуглепластик) от фреттинга, фреттинг-коррозии и усталостного разрушения в диапазоне температур -60-(+230оС). Известно покрытие (патент США N 4465799 от 14.08.84) на основе эпоксифенольной композиции, в состав которого входят, масс. низкомолекулярная эпоксидная смола 54,9; фенолформальдегидная смола, модифицированная фурфуриловым спиртом 3,5; дибутилфталат 5,5; дисульфид молибдена 13,7; графит 8,2; двуокись титана 2,7; полиэтилен 5,5; триэтилентетрамин 6,0. Покрытие такого состава имеет недостаточную фреттингостойкость при высоких температурах, не может применяться во всеклиматических условиях, имеет низкую прочность при сдвиге. Наиболее близок к заявляемому состав для покрытия (авт. свид. СССР N 392079 от 27.07.73 С 08 L 61/14), мас. 1. Наполнитель: дисульфид молибдена и (или) графит 10-12,5. 2. Связующее, включающее фенолфурилформальдегидную смолу 11,1-17,8 поливинилацеталь 1,7-2,7 эпоксидную смолу 4,3-6,8 диоктилсебацинат 1,7-2,7 3. Растворитель: спирто-ацетоновая смесь 1:1 до 100% Покрытие такого состава имеет существенные недостатки: низкую фреттингостойкость в интервале температур от -60 до +200оС, недостаточную прочность при сдиге, низкий модуль упругости. Целью изобретения является повышение фреттингостойкости покрытия, прочности при сдвиге, модуля упругости и расширение температурного диапазона работоспособности. Поставленная цель достигается тем, что состав для получения фреттингостойкого покрытия, включающий эпоксидную диановую смолу высокомолекулярную, фенольную смолу, дисульфид молибдена, графит, органический растворитель, содержит в качестве фенольной смолы фенолформальдегидную резольную смолу, в качестве растворителя ксилол или сольвент и 2-этоксиэтанол, в качестве графита высокодисперсный малозольный сухой графит в виде коллоидно-графитового препарата С-1 и дополнительно эпоксидную низкомолекулярную диановую смолу, алкидную глифталевую смолу, фосфорную кислоту и 1,7-бис-оксиметилкарборан при следующем соотношении компонентов, мас. Эпоксидная высокомолекулярная диановая смола 2,0-16,0 Эпоксидная низкомолекулярная диановая смола 0,05-1,0 Фенолформальдегидная резольная смола 1,0-8,0 Алкидная глифтале- вая смола 0,05-1,0 Дисульфид молиб- дена 6,0-20,0 Коллоидно-графитовый препарат 0,9-14,0 Фосфорная кислота 0,01-0,3 Ксилол или сольвент 0,03-1,5 1,7-Бисоксиметилкар- боран 1,5-2,6 2-Этоксиэтанол До 100 П р и м е р. Для изготовления составов для покрытия применялись следующие продукты:
1. Эпоксидная диановая смола марки Э-05К ТУ 6-10-1423-83 с молекулярной массой MN 2500-3500 или Э-04КР ТУ 6-10-1797-85 с молекулярной массой MN 3000-4000. 2. Эпоксидная диановая смола марки Э-40 ОСТ 6-10-416-77 с молекулярной массой MN 500-600 или ЭД-16 ГОСТ 10587-84 с молекулярной массой MN 480-540. 3. Фенолформальдегидная смола резольного типа марки ФПФ-1, ТУ 6-10-681-84, представляющая собой продукт поликонденсации фенола и п-третбутилфенола с формальдегидом при содержании метилольных групп 6-18% на 100% смолу, или ФКФ-4 ТУ 6-10-1736-84, представляющая собой продукт поликонденсации фенола и о-крезола с формальдегидом. Мольное соотношение формальдегида и фенолов при синтезе 2:1, условная вязкость по вискозиметру ВЗ-246 90-180 с, содержание нелетучих веществ 54-61% свободного фенола 5%
4. Алкидная глифталевая смола в виде лаков ГФ-019 или ГФ-070. Лак ГФ-019 СТП 6-10-200-281-88 представляет собой раствор кислой высыхающей глифталевой смолы в ксилоле. Смола изготовлена на смеси подсолнечного или тунгового масел в соотношении 1:1, жирность 58,3% масс. кислотное число 45-60 мгКОН/г. Лак ГФ-070 ТУ 6-10-929-75, массовая доля нелетучих веществ 40-44, растворитель ксилол или сольвент. Смола изготовлена на смеси льняного и тунгового масел в соотношении 1:1, жирность 49,4% масс. кислотное число 20 мгКОН/г. 5. Дисульфид молибдена марки ДМ-1 ТУ 48-19-133-85. 6. Препарат коллоидно-графитовый сухой марки С-1 ОСТ 6-08-431-75 из термографита или естественного графита, представляющий собой высокодисперсный малозольный сухой графит с основным размером частиц до 4 мкм, содержанием золы не более 0,8%
7. Фосфорная кислота ГОСТ 10673-76. 8. Ксилол каменноугольный ГОСТ 9949-76, сольвент ГОСТ 10214-78 или ГОСТ 1928-79. 9. 1,7-Бисоксиметилкарборан марки м-Д-18 ТУ 6-02-1351-80. 10. 2-Этоксиэтанол ТУ 6-09-011-2027-87 или ГОСТ 8313-88. К 20 мас. ч. 50%-ного раствора смолы Э-05К в 2-этоксиэтаноле добавляли 0,2 мас.ч. смолы Э-40, затем 4,0 мас.ч. смолы ФПФ-1 и 1,95 мас.ч. 1,7-бисоксиметилкарборана. Полученную смесь тщательно перемешивали, добавляли в нее 0,2 алкидной глифталевой смолы в виде лака ГФ-070. Количество добавляемого лака рассчитывали в зависимости от массовой доли нелетучих веществ в конкретной партии лака (40-44% ). Затем постепенно вводили 0,1 мас.ч. фосфорной кислоты. Перемешивание смеси продолжали в течение 30-40 мин до полной гомогенизации композиции, затем в растворе смол диспергировали 18,0 в.ч. дисульфида молибдена и 3,2 мас.ч. графита, добавив расчетное количество 2-этоксиэтанола (до 100%). Полученную суспензию наносили на образцы методом распыления, кистью или наливом и отверждали в виде пленки при температуре 200-210оС в течение 1 ч. В табл. 1 представлены пять составов для покрытий, полученных по описанной технологии, из которых 1-4 заявляемые, а 5 прототип. Экспериментальные исследования покрытий проводились при использовании идентичной подготовки поверхности, технологии нанесения и толщине покрытий. В табл. 2 представлены свойства покрытий. Фреттингостойкость покрытий характеризуется скоростью изнашивания покрытий при фреттинге. В табл. 3 приведены скорости изнашивания покрытия (состав 2 смолы Э-40, Э-05К, ФПФ-1, ГФ-019), а также прототипа на различных подложках. Режим отверждения покрытия на алюминиевом сплаве и стеклоуглепластике (1605)оС, 3 ч. Из табл. 2 видно, что покрытия на основе предлагаемых составов обладают наименьшей скоростью изнашивания при фреттинге в условиях высокого нагружения в интервале температур от -60 до +230оС и соответственно, по ресурсу в условиях фреттинга в 2-4 раза превосходят известные составы. Кроме того, покрытия предлагаемых составов обладают более высокими механическими свойствами. Так, прочность предлагаемого покрытия при сдвиге в 1,8 раза, модуль упругости в 1,5 раза выше, чем у прототипа. Это позволяет использовать покрытия предлагаемого состава в сложнонагруженных сочленениях, подверженных не только тангенциальным, но и нормальным микроперемещениям, где, как известно, скорость фреттингизноса катастрофически велика. Таким образом, предлагаемый состав имеет высокий уровень характеристик фреттингостойкости как при комнатной, пониженной, так и при повышенной температурах, на различных подложках, высокие прочность при сдвиге и модуль упругости. Вышеизложенное позволяет рекомендовать покрытия для применения в узлах конструкций летательных аппаратов с целью повышения технического ресурса и надежности изделий новой техники.
Формула изобретения
Эпоксидная низкомолекулярная диановая смола 0,05 1,0
Фенолформальдегидная резольная смола 1,0 8,0
Алкидная глифталевая смола 0,05 1,0
Дисульфид молибдена 6,0 20,0
Коллоидно-графитовый препарат 0,9 14,0
Фосфорная кислота 0,01 0,3
Ксилол или сольвент 0,03 1,5
1,7-Бис-оксиметилкарборан 1,5 2,6
2-Этоксиэтанол Остальное
РИСУНКИ
Рисунок 1, Рисунок 2